成都理工大学曾庆乐教授课题组Org. Lett.：水介导的α-羰基硫叶立德分子内环化/氧化反应：合成科里-柴可夫斯基试剂型的杂环
导语
图1. 硫叶立德、科里-柴可夫斯基试剂和Johnson-Corey-Chaykovsky反应
（来源：Organic Letters）
曾庆乐教授课题组简介
曾庆乐教授课题组从事有机硫族化学、不对称催化、选择性偶联反应等的研究，特别是合成高对映体纯的手性硫醚、手性亚砜、手性亚磺酰胺、手性亚砜亚胺和环状亚磺酰胺手性配体做了一些研究工作。
教授简介
曾庆乐，博士生导师，地质灾害防治与地质环境保护国家重点实验室固定研究人员，四川省有突出贡献的优秀专家，四川省学术和技术带头人后备人选，首批成都理工大学催化合成创新团队带头人。1994年毕业于福建师范大学，获学士学位。2002年在中国科学院成都有机化学研究所获博士学位，师从蒋耀忠研究员。2002-2004年，在地奥制药集团和四川大学从事企业博士后研究，2004-2006年在厦门大学做博士后研究。2006年起就职于成都理工大学。2008-2009年在美国麻省理工学院Stephen L. Buchwald课题组做访问科学家。曾庆乐教授在ACS Catal.、Org. Lett.、Green Chem.、Chem. Commun.等国内外期刊发表150余篇论文，其中SCI期刊论文超过100篇，被SCI引用超过1500次。
前沿科研成果
水介导的α-羰基硫叶立德分子内环化/氧化反应：合成科里-柴可夫斯基试剂型的杂环
在实验研究中，曾庆乐课题组偶然发现由苯甲酰亚甲基二甲基锍盐原位生成的α-羰基硫叶立德在水和乙腈的混合溶液中发生新奇的分子内环化/氧化反应（图2），得到一类含亚砜叶立德结构的五元杂环新类型化合物。
图2. 本研究发现的新反应
（来源：Organic Letters）
为了探究反应的适用范围，本研究进行了底物拓展，实验结果表明（图3），此反应对于底物是缺电子的芳烃时产率较低，但苯环上若带有给电子的取代基如甲氧基、甲基时反应产率较高。遗憾的是，脂肪类的二甲基溴化锍不反应。
图 3. 反应底物的适用范围
（来源：Organic Letters）
为了探究反应机理，进行了控制实验和D2O和H218O标记实验的研究。根据控制实验研究结果，曾庆乐课题组提出一种由水参与的、sp3碳氢键和羟基氧化偶联反应引起分子内环化的反应机理（图4）。
图4. 推导的反应机理
（来源：Organic Letters）
这一成果近期发表在Organic Letters上（Org. Lett. 2021, 23(19), 7477–7481）。该论文作者为：Xiaokang Kang（康晓康），Xiayu Liang（梁夏瑜），Qingle Zeng（曾庆乐）。上述研究工作得到了地质灾害防治与地质环境保护国家重点实验室（No. SKLGP2020Z003）和成都市科技局（2019-YF05-02395-SN）的资助。
该论文发表后，收到广泛关注。国际有机合成期刊Synthesis主编、著名化学家Paul Knochel教授邀请曾庆乐课题组在Synthesis发表Feature Article。