β-消除反应—基础有机化学习题详解13

β-消除反应反应可按E1，E2和E1CB几种不同的机理进行。

E1消除

E2消除

立体选择性：对向消除

E1CB

b氢酸性强，离去基团离去倾向小

不同消除机理过渡态结构比较

介质酸碱性对反应机理的影响：

（1）碱性条件有利于E2或E1CB消除；

（2）酸性条件（有利于稳定碳正离子）有利于E1消除。

参考教材《基础有机化学》，邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋、裴坚，北京大学出版社，第4版，上册

习题6.35

写出下列化合物在KOH-EtOH中消除一分子卤化氢后的产物（提示：反应构象应是优势构象）

(i)             (1R,2S)-1,2-二苯基-1,2-二溴丙烷

(ii)            (1S,2S)-1,2-二苯基-1,2-二溴丙烷

(iii)           顺-1-苯基-2-氯环己烷

(iv)           反-1-苯基-2-氯环己烷

(v)            (1R,2S)-1-乙基-2-溴反十氢化萘

(vi)           (1S,2S)-1-乙基-2-溴反十氢化萘

判断依据：反式消除，离去的H应该在被消除的溴的反式位置。

习题6.55

试比较下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应速率，并阐明判断依据。

判断依据：强碱条件下，消除反应的机理可能是E2和E1CB。

这两种反应机理的反应速率主要受两个因素影响：（1）离去基团离去能力，（2）β-H的酸性。

(i)             (c) > (b) > (a) 离去基团离去能力越强，反应速率越快（位阻越大，溴的离去能力越强）。

(ii)            (a) > (b) β-H酸性的酸性越强，反应速率越快（烯丙位的C-H酸性强）。