脱硝还原剂的种类

SCR还原剂一般有液氨、氨水和尿素三种类型。

一、液氨为还原剂

1.液氨的特性

无水氨,又名液氨,为无色气体,有刺激性恶臭味,分子式NH₃,为危险品。液氨通常以加压液化的方式储存,液氨转变为气态时会膨胀850倍,并形成氨云。液氨泄漏到空气中时,会与空气中的水形成云状物,不易扩散,会对附近人身安全造成危害。

氨蒸汽与空气混合物爆炸极限为16%~25%(最易引燃浓度为17%),氨和空气混合物达到上述浓度范围时遇明火会燃烧和爆炸,如有油类或其他可燃性物质存在时,危险性更高。液氨泄漏时,会对人身安全造成相当程度的危害。人长期暴露在氨气中,会对肺造成损伤,导致支气管炎;直接与氨接触会刺激皮肤,灼伤眼睛,造成暂时或永久失明,并导致头痛、恶心、呕吐等,严重时会导致死亡。

2.液氨为还原剂的SCR脱硝工艺

利用液氨为还原剂的SCR脱硝系统由催化剂反应器、氨储存和供应系统、氨喷射系统及相关的测试控制系统等组成,如图5所示。

液氨由液氨槽车运送至液氨储罐,液氨储罐输出的液氨在氨蒸发器内蒸发为氦气,氦气经加热至常温后送至氨缓冲罐备用。氨缓冲罐中的氨气经调压阀减压后,与稀释风机的空气混合成氨气含量为5%(体积分数)的混合气体,通过喷氨格栅的喷嘴喷入烟气,然后氨气与NOₓ在催化剂的作用下发生氧化还原反应,生成N₂和H₂O。

3. 氨储存和供应系统

氨储存和供应系统主要包括液氨卸料压缩机、液氨储罐、液氨蒸发器、氨气缓冲槽及氨气稀释槽、废水泵、废水池等。

液氨的供应由液氨槽车运送,利用液氨卸料压缩机将液氨由槽车输入液氨储罐内,储罐输出的液氨在液氨蒸发器内蒸发为氨气,经氨气缓冲槽送至脱硝系统。若突发事故,系统紧急排放的氨气则导入氨气稀释槽中,经水的吸收排入废水池,再经由废水泵送至废水处理厂处理,如图6所示。

二、尿素为还原剂

1. 尿素的特性

尿素是白色颗粒或结晶状的固体化合物,分子式为CO(NH₂)2,相对分子质量为56,含氮量通常大于46%,吸湿性较强,易溶于水,水溶液成中性,可作为化肥和其他工业原料。与液氨和氨水相比,尿素是无毒、无害的化学品,便于运输和在储存,可以避免在储存、管路及泄漏时造成危害。

与液氨不同,利用尿素作为脱硝还原剂时需要利用专门的设备将尿素转化为氨,然后输送至SCR反应器。尿素制氨方法主要有水解法和热解法两种。

2. 尿素制氨工艺

(1)尿素水解法制氨工艺。典型的尿素水解制氨系统如图7所示。

尿素水解制氨系统主要设备有尿素溶解罐、尿素溶解泵、尿素溶液储罐、尿素溶液给料泵及尿素水解制氨模块等。尿素颗粒加入溶解罐,用除盐水将其溶解成质量分数约为50%的尿素溶液,通过溶解泵输送到储罐。之后尿素溶液经给料泵、计量与分配装置进入尿素水解制氨反应器,把尿素水解成NH₃、H₂O和CO₂,产物经由氨喷射系统进入SCR脱硝系统。其化学反应式为:

CO(NH₂)₂+H₂O↔NH₂-COO-NH₄ ↔2NH₃↑+CO₂↑

水解器内的尿素溶液浓度为40%~50%,气液两相平衡体系的压力约为0.48~0.60MPa,温度约为150~170℃。饱和蒸汽通过盘管的方式进入水解器,饱和蒸汽不与尿素溶液混合,通过盘管回流,冷凝水由疏水箱、疏水泵回收。该反应是尿素生产的逆反应,反应速率是温度和浓度的函数,反应所需热量由电厂辅助蒸汽或电加热提供。

(2)尿素热解法制氨工艺。典型尿素热解制氨系统如图8所示。

储存于储仓的尿素颗粒由螺旋给料机输送到溶解罐,用去离子水溶解成质量分数约为50%的尿素溶液,通过给料泵输送到储罐;之后尿素溶液经给料泵、计量与分配装置、雾化喷嘴等进入高温分解室,在350~650℃下分解生成NH₃、H₂O和CO₂,分解产物经氨喷射系统进入SCR系统。其化学反应式为:

CO (NH₂)₂ →NH₃+HNCO    (1)

HNCO +H₂O →NH₃+ CO₂    (2)

根据化学动力学分析,式(12-2)所示反应需要在催化剂条件下才能发生。但一般热解工艺中,热解炉内没有设置催化剂。因此,在热解室内只进行式(1)所示反应,式(2)反应会在SCR反应器中进行。这会降低NH₃产量,增加尿素消耗量。

尿素热解制氨系统主要由尿素装卸和储存系统、尿素溶解和混合系统、尿素溶液储存系统等构成。

三、氨水为还原剂

氨水为危险品,用于脱硝工艺的还原剂通常采用浓度为20%~29%的氨水,较液氨相对安全。其水溶液呈强碱性和强腐蚀性。当空气中氨气在15%~28%范围内时会有爆炸危险。其暴露途径与液氨类似,对人体有害。

用氨水作为还原剂时,可以在安全方面较液氨得到较大改善。氨水储罐可以设计成非耐压型的锥顶罐,与液氨的耐压储罐相比,可以节约大量费用。同时由于氨水上方氨蒸汽压力较液氨低很多,因此装运氨水的槽车不会构成像液氨那样的危险。使用氨水的主要问题是供应商提供的氨水是用含盐水稀释而来的,将其喷入烟道后,NaCl、KCl等盐类会使催化还原反应效率迅速降低。因此,使用氨水作为脱硝还原剂时,需要使用一个氨气提纯塔,将氨蒸汽和水分离开来。氨水提纯工艺流程如图9所示。

通过改变进入提纯塔的氨水流量,可控制供给烟道的NH₃的量。氨气提纯塔得到纯净的氨气后通过喷射器喷入烟气中,在催化剂的作用下NOₓ与NH₃反应,产物为N₂和H₂O。

在经济性方面,使用液氮作为原料的系统,只需将液氨蒸发即可得到氨蒸汽,而使用尿素作为原料的系统需经过热解或水解得到氨蒸汽,并产生CO₂和H₂O等副产品,反应器出口处NH₃约占22%~28%。使用液氨的电耗和蒸汽耗量均比使用尿素系统的小。因此从能耗和物耗的角度分析,尿素系统的运行费用高于液氨系统。同时因尿素产物中水蒸气的存在,混合蒸汽在进入混合器前,为防止水蒸气的凝结和高腐蚀性的氨基甲酸铵的形成,其管材和阀门均需用不锈钢,且采用伴热措施。而液氦系统中,大部分设备和管道均可使用碳钢。这使得尿素系统的初始成本高于液氨系统。

在安全性方面,从还原剂的输送及储存上考虑,分析管道、储存罐、槽车罐等的泄漏事故或交通事故可知,液氨泄漏出的氨气要比尿素水溶液或氨水危险性大得多,使用液氨安全防范措施多,管理投入大,因此近年来采用尿素作为还原剂的SCR比例大大增加。

一层秋雨一层凉,
秋雨绵绵秋意长。
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