每天一个人名反应--Buchwald-Hartwig交叉偶联反应

钯催化下胺与芳卤的交叉偶联反应，形成胺的N-芳基化产物。该反应是合成芳胺的重要方法。胺可为伯胺或仲胺，拟芳卤三氟甲磺酸的酚酯也可用。反应也可扩展到碳亲核试剂，如丙二酸酯；以及扩展到氧亲核试剂。

反应机理

钯催化剂常为钯磷配合物，如四(三苯基膦)钯(0)，也可为三(双亚苄基丙酮)二钯(0)等其他钯配合物。反应用碱一般为双(三甲硅基)氨基钠或叔丁醇盐。常用的溶剂为：甲苯，二甲苯，THF，DME，二氧六环，DMF，NMP，DMSO等。反应温度一般在70~110度之间。二氧六环/间二甲苯，甲苯/叔丁醇等混合溶剂因为能增加碱的溶解度，有时也会使用。

反应实例

从邻二卤苯出发可进行连续Buchwald-Hartwig交叉偶联反应。

Buchwald-Hartwig交叉偶联反应可扩展到芳醚，特别是二芳醚的合成。

参考文献

1. Kosugi, M., Kameyama, M., Migita, T. Chem. Lett. 1983, 927-928.

2. Guram, A. S., Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 7901-7902.

3. Paul, F., Patt, J., Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 5969-5970.

4. Hartwig, J. F. Synlett 1997, 329-340.

5. Hartwig, J. F. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 852-860.

6. Hartwig, J. F. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1998, 37, 2046-2067.

7. Wentland, M. P., Xu, G., Cioffi, C. L., Ye, Y., Duan, W., Cohen, D. J., Colasurdo, A. M., Bidlack, J. M. Med. Chem.
Lett. 2000, 10, 183-187.

8. Emoto, T., Kubosaki, N., Yamagiwa, Y., Kamikawa, T. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 355-358.

本文来自  Name Reactions:A Collection of Detailed Mechanisms

and Synthetic Applications--Fifth Edition，，有机人名反应——机理及应用 第四版