TEMPO催化的Ugi反应
传统的Ugi反应使用醛、异腈、胺和羧酸实现四组分的一锅法合成,而利用电化学过程,也可以实现原位的醛的生成,从而进行Ugi反应。电化学具有可控、高效、低浓度等特点,很适合进行氧化还原催化。
反应条件与传统的Ugi反应类似,只是醛是原位在电极上产生的,以TEMPO为助氧化剂,实现醇的选择性氧化。
首先是TEMPO对醇的氧化,还原态的TEMPOH在阳极上氧化再生,作为催化剂。得到的醛与胺缩合形成亚胺,接着与羧酸进行质子交换,经历经典的Ugi反应的七元环中间体,得到碳骨架,接着发生分子内酰基转移,得到产物。
该反应对于多种官能团都有相当好的兼容性,对于很多异腈、胺和羧酸都能得到很好的产率。对于醇的兼容性稍差,可能是由于氧化过程难以控制,对于苄醇的产率仅有20%。
电化学的发展使得利用电能进行有机合成成为可能,也给出了很多有用的新反应,将有助于有机合成的高效与多元化发展。
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