30天机理突破(第3天)

12,反应实例

反应说明:该反应为Meerwein-Ponndorf-Verley还原反应,该反应是在异丙醇作为溶剂的反应体系中三异丙氧铝将醛酮还原到醇的常用反应。如果在丙酮溶剂中三异丙氧铝也可以将醇氧化到醛酮,参考Oppenauer氧化反应

反应机理

A:三异丙氧铝作为路易斯酸与底物酮反应形成盐

B:经过一个六元环过渡态发生氢负离子迁移同时脱掉一分子丙酮

13,反应实例

反应说明:该反应为Wolff-Kishner还原反应,反应条件是黄鸣龙改良后的反应条件。该反应是把醛酮在碱性条件下还原生成亚甲基的反应

反应机理:

A:肼在酮羰基上加成

B:质子转移随后消去一个氢氧根负离子形成了腙

C:在碱性条件下腙去质子化

D:消去一分子氮气

14,反应实例

反应说明:该反应是三乙基硼氢化锂将羧酸酯选择性地还原到醇而不还原乌拉他(urethane)的反应

反应机理

A:羧酸酯被三乙基硼氢化锂加成还原得到四面体中间体,然后脱掉一分子甲氧基锂得到醛

B:醛进一步被加成还原得到相应的醇

15,反应实例

反应说明:该反应为Birch反应,是苯环被金属钠还原生成二烯的反应

反应机理

A:从钠原子上转移一个电子到芳香环上形成一个自由基负离子

B:质子化

C:烷基取代会使碳负离子更不稳定,所以形成较稳定的烯丙基负离子

本文摘自---有机化学反应机理
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