非金属矿物在超级电容器领域中的应用

  超级电容器是介于传统电容器与电池之间的一种新型储能器件,其电极材料主要分为3种:碳材料、金属氧化物、导电聚合物。

非金属矿物应用于超级电容器,大体分为3种情况:
1)作为活性材料用于电极;
2)作为模板制备电极材料,主要涉及到具有特殊结构的矿物;
3)作为载体材料用于复合电极,主要涉及到具有特殊结构的矿物。
1、电极活性材料
锂离子超级电容器是一种高比能量、高功率的新型电容器,其特点是正极(或负极)材料是有锂离子脱嵌功能的插层电极材料,而另一电极则是双电层储能材料。与锂离子电池类似,天然石墨可以用作锂离子超级电容器的负极材料。
Lim等通过往天然石墨上负载聚丙烯腈后再热处理得到硬碳涂层,提升了锂离子超级电容器的功率密度和循环性能,在10000次循环后容量保持率为74.6%。
此外,天然石墨也可用作锂离子超级电容器正极材料。Wang等以天然石墨为正极,锂化石墨为负极,构造了一种新型的锂离子超级电容器。在功率密度为0.22~21.00kW/kg下,能量密度为167~233Wh/kg,具有十分优异的电化学性能。
除天然石墨外,其他矿物也有少数用作超级电容器活性材料的报道。例如,铜蓝(CuS)和辉铜矿(Cu2S)可作为超级电容器电极材料。将钛铁矿与金红石球磨成纳米颗粒后,也可作为超级电容器电极材料。对钛铁矿与金红石进行酸处理与热处理后,混合样品的电化学性能明显提升。
2、模板材料
蒙脱石、埃洛石、硅藻土等矿物具有特定纳米形貌,常用作模板合成具有特定形貌的碳、导电聚合物等电极材料。目前,已有多种矿物被用作模板来合成多孔碳材料,具体包括:天然沸石、凹凸棒石、硅藻土、纤蛇纹石、埃洛石、蒙脱石、高岭石及煅烧后的冰洲石等矿物。
模板法合成的多孔碳由于具有丰富的孔结构,而具有良好的电化学性能。例如,Zhang等以高岭石为硬模板,可控合成多孔纳米碳材料,比电容可达286F/g,且在100A/g电流密度下,比电容为85F/g,有良好的倍率性能。Zhang等在埃洛石上负载树脂后高温碳化,去除模板后,合成了介孔管状碳材料。在6mol/L的KOH电解液中,电流密度1A/g下比电容达到232F/g;在电流密度5A/g下循环5000次,容量保留率为95.3%。此外,对多孔碳进行掺杂等改性处理,可进一步提升材料的电化学性能。
导电聚合物是一类常见的超级电容器电极材料,也可利用矿物模板法合成特定形貌的导电聚合物。Fan等以埃洛石为模板合成了管状聚苯胺(PANI),经碳包覆后该电极在1A/g的电流密度下具有654F/g的高比电容,并且在10000次循环后比电容仍保持在87%,具有优异的循环性能。
金属氧化物也是重要的超级电容器电极材料。Li等使用硅藻土为模板,合成片状MnO2电极,具有良好的电化学性能。
综上,矿物作为模板有含量丰富、价格低廉等优点,但在去模板的过程中经常需要用到大量酸(如氢氟酸),是其一大缺点。
3、电极载体材料
将活性材料负载在蒙脱石、埃洛石等矿物表面,可以控制活性材料的特定形貌,并且由于矿物结构的稳定性,避免活性材料团聚,可提升材料的比电容及循环稳定性等性能。负载的活性材料主要有碳材料、导电聚合物、金属氧化物、金属硫化物等。
例如,碳材料可与高岭土、埃洛石、蒙脱石、凹凸棒石等矿物复合后用于超级电容器电极。导电聚合物与蒙脱石、海泡石、埃洛石、凹凸棒、导电云母等复合后可获得较高的电导率和比电容,性能得到了显著提升。
Wu等制备PANI/埃洛石纳米复合材料与氧化石墨烯纳米片复合后形成复合薄膜,具有较好的柔性、较强的抗拉强度(351.9MPa)与超高的导电率(397.0S/cm),组成的全固态柔性超级电容器,经过5000次弯曲后容量无衰减。
金属氧化物(或硫化物)电极具有很高的理论比电容,但实际中的比电容远低于理论比电容,可通过与凹凸棒石、埃洛石、硅藻土、蒙脱石等矿物复合提升其电化学性能。
此外,矿物可同时与碳材料、导电聚合物及金属氧化物(硫化物)等材料复合,形成多元复合材料,往往具有更加优异的性能。

资料来源:《刘昊,王晓飞,周彬,等.矿物在电化学储能领域的应用研究进展[J].硅酸盐学报:1-14[2021]》,由【粉体技术网】编辑整理,转载请注明出处!

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