包括生物可降解塑料在内的废塑料转化为高附加值化学品是“碳循环”(carbon circulation)循环的重要途径,也是目前各国科学家努力的方向。近日,北京大学马丁教授团队以“Catalytic Amination of Polylactic Acid to Alanine”为题,首次将聚乳酸PLA催化转化为丙氨酸的研究成果发表于Journal of the American Chemical Society。这也是国际上首次对该过程的报道 。该过程采用Ru/TiO2催化剂,在无外加氢气的条件下,氨水简单加热处理即可实现聚乳酸塑料高效制备丙氨酸(77%收率, 反应温度140度)。研究表明,PLA在氨水中首先氨解形成乳酰胺,接着乳酰胺水解生成乳酸铵,乳酸铵再进一步在催化剂表面胺化形成丙氨酸 (图2a)。同位素示踪实验表明,乳酸铵α-H的活化是反应的重要步骤,且反应遵循脱氢-胺化-再加氢路线。而金属催化剂对于α-H的活化、后续胺化均起到了关键作用。通过分离-循环可以进一步提高丙氨酸的产率,丙氨酸总体选择性可达94%,纯度超过95%。使用商业PLA吸管(约含 83% PLA)评估了这种PLA到丙氨酸过程的效率,5.0 g PLA吸管经过催化转化可获得3.0 g的纯品丙氨酸,并且全过程仅需添加氨水加热即可实现聚乳酸转化,无需外加氢气。聚乳酸催化胺化制丙氨酸反应过程这种在“碳循环”(carbon circulation)的思想指引下将PLA转化为高附加值化学品的新方法极具优势,并将为其他类型废弃塑料循环转化带来启发。该研究得到国家自然科学基金、科技部重点研发计划、北京分子科学国家研究中心等的资助。北京大学马丁教授和王蒙副研究员为该工作的通讯作者,第一作者为北京大学化学与分子工程学院博士研究生田枢衡和焦宇晨。聚乳酸催化胺化制丙氨酸示意图