Ferrier重排反应

在Lewis酸催化下O-取代的烯糖衍生物通过烯丙位重排与O-, S-, C-  N-, P-和卤代亲核试剂反应得到2,3-不饱和糖苷类化合物的反应。1914年Emil Fischer在水中加热三-O-乙酰基-D-烯糖时发现了此反应。后来经过Robin Ferrier等人的系统研究，扩展到O-, S-, C-  N-, P-和卤代等亲核试剂。通常情况下，此类反应要用路易斯酸催化，三氟化硼乙醚是最常用的催化剂，另外InCl3，SnCl4，ZnCl2等也会用于此反应。常用溶剂有：二氯甲烷和甲苯等。生成的糖苷化合物主要是直立键产物（α：β=7：1）。

反应机理

通过路易斯酸活化离去基团，离去基团离去后产生离域的氧杂烯丙基碳正离子活性中间体，然后和亲核试剂反应得到产物。

反应实例

【J. Org. Chem. 1990, 55, 1979-1981】

【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1992, 999-1007】

【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 1995-2009】

【Thiem, J. Ann. 1991, 509-512】.
【 J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983, 68-69】.
【Tetrahedron Lett. 1995, 36, 4311-4314】.

【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 1995-2009】

【Tetrahedron Lett. 1994, 35, 3661-3664】.
【J. Chem. Soc.,Chem. Commun. 1993, 704-705】.
【J. Org. Chem. 1995, 60, 3851-3858】.

在Fischer开创性的发现了在水中进行的此反应将近50年后，伦敦大学Birkbeck学院的Ann Ryan偶然发现对硝基苯酚也可以进行此反应。当时指导她的导师Robin Ferrier，发现一些简单的醇在高温下也可以进行此反应。在和他的其他学生（特别是Nagendra Prasad 和George Sankey）共同努力下拓展了此反应的应用范围。但他们并没有将此反应应用到非常重要的C-糖苷类化合物中。

编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Ferrier glycal allylic rearrangement，page 247-249.