【动态】大连化物所提出氧化还原发散性构建（二氢）噻吩的新策略

近日，大连化物所仿生催化合成创新特区研究组（02T4组）陈庆安研究员团队在氧化还原发散性构建（二氢）噻吩方面取得新进展，发展了一种通过简单改变DMSO用量调控氧化还原程度，实现不同氧化还原态调控的新策略。该策略为构建噻吩、二氢噻吩和溴代噻吩提供了新方法，为合成不同四芳基取代噻吩和药物DUP 697提供了新途径。

噻吩和二氢噻吩是最常见的五元杂环化合物之一，广泛存在于大量天然产物、功能材料和生物活性化合物中。例如，药物度洛西汀、环氧合酶-2（COX-2）抑制剂DUP 697均含有噻吩结构。虽然目前已有一系列经典的方法来制备取代噻吩，但是这些方法中使用的底物多为高度官能化的前体，这导致底物范围和官能团兼容性有限。此外，合成二氢噻吩的方法仍然比较少见。因此发展一种能以简单易得的原料高效地合成（二氢）噻吩的方法具有重要意义。

陈庆安团队一直致力于发展不同催化体系，以实现烯烃选择性催化转化与合成。在前期相关研究（Angew. Chem. Int. Ed.，2019；Angew. Chem. Int. Ed.，2020；Angew. Chem. Int. Ed.，2021；Angew. Chem. Int. Ed.，2021）的基础上，最近，该团队利用二烯前体烯丙醇和DMSO、HBr为原料，采用氧化还原发散性的策略构建噻吩和二氢噻吩。团队通过简单地改变DMSO和HBr的用量来调控氧化还原程度，从而得到不同氧化还原态的产物。此外，团队还进行一系列控制实验和动力学研究，解释了反应的机理和氧化还原态控制的原因。为了进一步验证该反应的实用性，团队还进行了一系列的转化实验，利用（二氢）噻吩产物，能够得到一系列五元含硫杂环化合物，尤其是能快速地程序化合成不同四芳基取代的噻吩、环氧合酶-2（COX-2）抑制剂DUP 697及其区域异构体。

相关研究成果以“Redoxdivergent Construction of (Dihydro)thiophenes with DMSO”为题，发表在《德国应用化学》（Angew. Chem. Int. Ed.）上。该工作的第一作者是大连化物所02T4组博士研究生刘恒。上述研究工作得到大连市优秀青年科学人才资助项目，国家自然科学基金等项目的支持。（文/图 刘恒）