Bartoli吲哚合成

在吲哚合成的诸多方法中，Bartoli吲哚合成绝对是其中相当奇妙的存在，反应将看似毫不相关的底物巧妙结合，这里我们就将介绍这一反应。

引自《人名反应（第五版）》

上面就是这一反应的通式。将三当量烯基格氏试剂与邻位取代的硝基苯低温下反应后，用如氯化铵饱和溶液等弱酸水溶液后处理，就可以得到对应的7-取代吲哚。

引自《Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis》

上面会给出了这一反应的经典机理。我们看到，格氏试剂首先通过进攻硝基氧实现对硝基的两步还原，随后通过一步[3,3]重排将碳碳键建立，接着分子内亲核加成实现扣环，第三当量格氏试剂攫氢恢复芳香性，最后水解实现吲哚的构筑。

从上述机理我们不难看出，如果直接使用邻取代的亚硝基底物，则可以只用两当量的格氏试剂。该反应中邻取代也是很重要的，如果硝基邻位没有如甲基、溴等取代基，反应产率会大受影响，甚至不能发生。这可能与邻位效应阻碍硝基与芳环共轭从而活化硝基有关。

这一反应中格氏试剂对硝基氧的进攻可能会让一些同学费解，近期一些研究表明这一反应可能是通过SET单电子转移完成的，而不是经典机理中的粗暴进攻。这一反应的具体机理还不能完全确定，但是这当然不影响同学们把经典的答案写在试卷上。