全合成(14)

(±)-Cephanolides A−D

(±)-Cephanolides A−D 具有非常丰富的环系统,含有一个苯环或醌结构,以及一套2·2·2桥环结构,构建这种环系的方法是非常值得学习的。

已有的方法包括钯催化的Heck-type插羰过程构建BC环,或者硼催化的阳离子环化构建C环。

事实上,我们可以切断最多桥连的环来简化结构,从而设计合成路线。例如,通过[4+2]过程,可以构建桥环,而这一过程有一定的立体专一性,只得到endo/exo异构体。

将酚羟基转化为离去基团,接着进行Pd催化的两步Suzuki偶联,在钴催化下进行双键的氧化,接着进行亚甲基化,从位阻小的一侧进行不对称氢化。

对中间体21进行Riley氧化,引入羰基,进行不对称还原后形成的羟基能够在氧化条件下形成环化,从而完成(±)-Cephanolides A的合成。

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