偶姻缩合反应
偶姻缩合反应是指脂肪族酯和熔融高分散的钠在二甲苯中反应得到偶姻（acyloins）的反应6。反应生成的偶姻二钠盐中间体酸化游离得到的偶姻是非常重要的合成中间体。脂肪族单酯反应得到的是二聚的偶姻产物，而二酯则生成环状偶姻产物。分子内的偶姻缩合是很好的关十元还环或十元以上环（最高有关34元环的反应的报道）的反应。制备芳香族偶姻（R=Ar）是用两分子的芳香甲醛缩合的安息香缩合反应。因为偶姻和偶姻负离子都很容易被氧化，因此反应要在惰性环境下进行。对于制备小环偶姻产物（四元到六元环），加入TMSCl在超声条件下反应，产率有很大提高11，13。引入TMSCl拓宽了此反应的应用范围，阻止了一些碱催化的（如β-消除，克莱森或Dieckmann缩合）副反应的进行。生成的二三甲基硅氧基烯烃可以很容易通过水解或醇解游离转化为偶姻。
反应机理
有两种可能的机理：机理A中钠和酯通过单电子转移（SET）得到自由基阴离子，接着二聚得到二烷氧基二阴离子5，6，然后两个烷氧基阴离子离去得到二酮，钠再一次单电子转移还原二酮得到新的二阴离子，然后酸化处理生成烯二醇，异构化得到偶姻。二在机理B中通过一个环氧中间体进行反应23。
反应实例
一
二
三
编译自：Strategic Applicationsof Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, acyloincondensation, page 4-5.
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