13C同位素标记脂肪酸可逆脱羧/羧化反应的探索

药物分子的羧基引入13C同位素标记,需要哪些反应步骤

把原料溶解在二甲基甲酰胺(DMF)中,然后放在13C标记的二氧化碳气氛(13CO2,1个大气压)里,等几个小时就搞定了!根据底物结构的不同,反应甚至在20 ℃下经过1小时就能以高收率获得高纯度的13C标记产物,甚至DMF溶液中有水也不要紧,只要别超过0.01 M就可以了。

通常的办法都包括:把原来的羧基脱除,再想办法用13C标记的碳源引入一个羧基。有机化学家在这两类反应上都做了大量的研究。尽管羧基在大多数条件下都相当稳定,但为了脱羧,前有入选有机化学教材的柯尔伯脱羧,后有近年来火热的光氧化还原脱羧。而要引入羧基,则常常需要依赖强亲核试剂或在电化学过程中原位形成等当量还原剂。反应条件上的巨大差异使得脱羧和羧化反应看似不可能在“一锅”里完成。

但是,在自然界,脱羧反应和羧化反应却一直是在“一锅”里完成的。原则上,如果脱除羧基形成二氧化碳能和它的逆反应同时发生,形成一个化学平衡,那么原则上只要在反应体系中加入过量的13C标记二氧化碳,就能推动化学平衡向生成13C标记羧基的方向移动。

78782-98-625-羟基维生素D3-D625-HydroxyvitaminD3-d6

1217467-39-425-羟基维生素D2-D325-HydroxyvitaminD2-d3

140710-94-725-羟基维生素D3-D325-HydroxyvitaminD3-d3

18806-29-6L-丙氨酸-2,3,3,3-D4L-Alanine-d4

113892-08-3α-维生素E-D6α-Tocopherol-d6

372-75-8L-瓜氨酸-5,5-D2L-Citrulline-5,5-d2

1233937-39-7维生素K1-D7VitaminK1-d7

87828-86-2L-亮氨酸-D3L-Leucine-5,5,5-d3

13010-53-2L-蛋氨酸-D3L-Methionine-d3

347841-40-1L-鸟氨酸盐酸盐-D6L-Ornithine:HCL-3,3,4,4,5,5-d6

478171-80-1维生素K3-D8VitaminK3-d8

180268-82-0L-苯丙氨酸-13C6L-Phenylalanine-13C6

201595-63-3L-4-羟基苯基-13C6-丙氨酸L-Tyrosine-13C6

35045-72-8L-缬氨酸-D8L-Valine-d8

126827-79-0左旋肉碱-D9L-Carnitine-d9

1334532-17-0L-乙酰肉碱盐酸盐-D3Acetyl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

1334532-19-2L-丙酰肉碱盐酸盐-D3Propionyl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

1334532-21-6L-丁酰肉碱盐酸盐-D3Butyryl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

L-异戊酰肉碱盐酸盐-D92-Methylbutyryl-L-carnitine-d9chloride

L-戊二酰肉碱盐酸盐-D6L-Glutarylcarnitine-d6chloride

L-己酰肉碱盐酸盐-D3Hexanoyl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

1334532-24-9L-辛酰肉碱盐酸盐-D3Octanoyl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

L-癸酰肉碱盐酸盐-D3Decanoyl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

L-十二碳酰肉碱盐酸盐-D3Dodecanoyl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

1334532-25-0L-十四碳酰肉碱盐酸盐-D3Tetradecanoyl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

1334532-26-1L-十六碳酰肉碱盐酸盐-D3Palmitoyl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

2245711-27-5L-十八碳酰肉碱盐酸盐-D3Octadecanoyl-L-carnitine-d3HCL(n-methyl-d3)

284487-60-1DL-3-羟基十四烷酸-2,2,3,4,4-D5DL-3-Hydroxymyristicacid-2,2,3,4,4-d5

506-30-9UN二十烷酸-12,12,13,13-D4Arachidicacid-12,12,13,13-d4

232600-70-3二十烷酸-2,2-D2Arachidicacid-2,2-d2

39756-32-6二十烷酸-D39Arachidicacid-d39

156779-02-1丁酸-3,3,4,4,4-D5Butyricacid-3,3,4,4,4-d5

73607-83-7丁酸-D7Butyricacid-d7

92543-08-3胆固醇-2,2,3,4,4,6-D6Cholesterol-2,2,3,4,4,6-d6

83199-47-7胆固醇-25,26,26,26,27,27,27-D7Cholesterol-25,26,26,26,27,27,27-d7

57-88-5UN胆固醇-25,26,26,26-D4Cholesterol-25,26,26,26-d4

88170-22-3正癸酸-D19Decanoicacid-d19

102611-15-4正癸酸-D3Decanoicacid-d3

352431-41-5十七烷酸-D33Heptadecanoicacid-d33

202528-95-8十七烷酸-D3Heptadecanoicacid-d3

111-14-8UN庚酸-2,2,3,3-D4Heptanoicacid-2,2,3,3-d4

130348-93-5庚酸-D13Heptanoicacid-d13

506-46-7UN蜡酸-3,3,5,5-D4Hexacosanoicacid-3,3,5,5-d4

55320-65-5己酸-2,2-D2Hexanoicacid-2,2-d2

95348-44-0己酸-D11Hexanoicacid-d11

Hexanoicacid-d3

344298-81-3异戊酸-D9Isovalericacid-d9

59154-43-7月桂酸-D23Lauricacid-d23

79050-22-9月桂酸-D3Lauricacid-d3

327077-03-2肉豆蔻酸-13,13,14,14,14-D5Myristicacid-13,13,14,14,14-d5

60658-41-5肉豆蔻酸-D27Myristicacid-d27

62217-71-4肉豆蔻酸-D3Myristicacid-d3

134646-27-8壬酸-9,9,9-D3Nonanoicacid-9,9,9-d3

130348-94-6壬酸-D17Nonanoicacid-d17

69974-55-6辛酸-D15Octanoicacid-d15

5711-29-5油酸-9,10-D2Oleicacid-9,10-d2

112-80-1UN油酸-D33Oleicacid-d33

62689-96-7棕榈酸-2,2-D2Palmiticacid-2,2-d2

39756-30-4棕榈酸-D31Palmiticacid-d31

75736-53-7棕榈酸-D3Palmiticacid-d3

339080-77-2癸二酸-2,2,9,9-D4Sebacicacid-2,2,9,9-d4

211443-83-3硬脂酸-17,17,18,18,18-D5Stearicacid-17,17,18,18,18-d5

17660-51-4硬脂酸-D35Stearicacid-d35

α-鼠胆酸-2,2,3,4,4-D5α-Muricholicacid-2,2,3,4,4-d5

β-鼠胆酸-2,2,3,4,4-D5β-Muricholicacid-2,2,3,4,4-d5

γ-鼠胆酸-2,2,3,4,4-D5γ-Muricholicacid-2,2,3,4,4-d5

鹅去氧胆酸-2,2,3,4,4,6,6,7,8-D9Chenodeoxycholicacid-2,2,3,4,4,6,6,7,8-d9

鹅去氧胆酸-2,2,3,4,4-D5Chenodeoxycholicacid-2,2,3,4,4-d5

鹅去氧胆酸-2,2,4,4-D4Chenodeoxycholicacid-2,2,4,4-d4

53007-09-3胆酸-2,2,3,4,4-D5Cholicacid-2,2,3,4,4-d5

116380-66-6胆酸-2,2,4,4-D4Cholicacid-2,2,4,4-d4

脱氧胆酸-2,2,4,4,11,11-D6Deoxycholicacid-2,2,4,4,11,11-d6

112076-61-6脱氧胆酸-2,2,4,4-D4Deoxycholicacid-2,2,4,4-d4

甘氨胆酸-2,2,4,4-D4Glycocholicacid-2,2,4,4-d4

甘氨脱氧胆酸-2,2,4,4,11,11-D6Glycodeoxycholicacid-2,2,4,4,11,11-d6

1069132-37-1甘氨脱氧胆酸-2,2,4,4-D4Glycodeoxycholicacid-2,2,4,4-d4

2044276-16-4甘氨石胆酸-2,2,4,4-D4Glycolithocholicacid-2,2,4,4-d4

83701-16-0石胆酸-2,2,4,4-D4Lithocholicacid-2,2,4,4-d4

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