Griesbaum共臭氧化反应

Griesbaum共臭氧反应可以通过O-甲基肟和羰基化合物在臭氧中反应得到特定的四取代臭氧化物(1,2,4-三氧五环化合物)。1,2,4-三氧五环在一般情况下在烯烃裂解的臭氧化反应中作为中间体，在此反应中大体积的取代基团使其作为一个相对稳定的化合物可以分离出来。

由于1,2,4-三氧五环化合物在抗疟疾领域有很好的药物动力学特性，选择性合成特定取代的1,2,4-三氧五环化合物得到很好的研究。

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反应机理

在非立体选择性的烯烃臭氧裂解中，一般是没有选择性的生成羰基化合物和羰基氧化物，它们之间会随机的反应生成1,2,4-三氧五环的混合物。

在臭氧存在下的两个底物发生共臭氧化，如果其中一个羰基化合物在原位先生成羰基化物，则可以选择性的得到想要的产物。O-甲基肟就是一个理想的前体，因为其可以很容易作为亲偶极试剂和臭氧发生1,3-偶极环加成，接着发生一个逆-1,3-偶极环加成反应得到羰基氧化物和亚硝酸甲酯：

羰基氧化物和另一个羰基化合物发生1,3-偶极环加成得到四取代臭氧化物:

如果没有羰基化合物参与反应，则发生二聚得到 1,2,4,5-四氧六环：

最新文献

Synthesis of Tetrasubstituted Ozonides by the Griesbaum Coozonolysis Reaction: Diastereoselectivity and Functional Group Transformations by Post-Ozonolysis Reactions
Y. Tang, Y. Dong, J. M. Karle, C. A. DiTusa, J. L. Vennerstrom, J. Org. Chem., 2004, 69, 6470-6473.

编译自：organic chemistry portal