Meerwein芳基化反应
1939年，H. Meerwein团队对芳基重氮化合物与α,β-不饱和羰基化合物进行偶联的反应进行了系统的研究。其中发现，香豆素和对氯苯基重氮氯盐在催化量的氯化铜催化下得到了中等产率的 3-(对氯苯基)香豆素。当肉桂酸作为底物时，除了脱掉一分子的氮气，还会脱掉一分子二氧化碳，得到苯乙烯类化合物。
在金属铜盐催化下取代烯烃和芳基重氮卤盐反应(相当于将芳基卤加成到双键上）进行芳基化的反应被称为Meerwein芳基化反应。
反应特点：1、反应操作简单，不需要特殊装置。2、芳基重氮卤盐可以通过芳氨和亚硝酸钠在氢卤酸水溶液中反应得到，无需分离，直接加入到烯烃的有机溶剂（如丙酮，乙腈）中反应。3、芳环上有吸电子取代基时会增加产率，给电子取代基则反应产率较低。4、烯烃上通常要有吸电子取代基，最常用的底物是α,β-不饱和羰基化合物。5、如果有两个吸电子基团连在同一个烯烃碳上，则芳基会加成到另外一个烯烃碳上。6，如果两个吸电子基团分别连在两个烯烃碳上，则可能得到异构体，更稳定的自由基中间体会生成主要产物。7、肉桂酸和马来酸会在α碳位芳基化，脱羧基和反应的pH有关。8、吸电子取代基炔烃也可以进行此反应，但产率较低。9、呋喃衍生物在此反应条件下也很容易进行芳基化。10、反应最开始的产物是卤代烃，在碱性条件下脱卤消除得到取代烯烃产物。11、反应通常会伴随着Sandmeyer反应等副反应，一般情况下产率中等。
反应机理
铜盐催化下的自由基机理
反应实例
【J. Med. Chem. 2001, 44, 3488-3503】
【J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, 1586-1587.】
【Tetrahedron Lett. 1987, 28, 5435-5436】
【J. Med. Chem. 1992, 35, 2617-2626】
编译自：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Meerwein arylation, page 278-279.
相关反应