【Name Rxn】Bergman 环芳化

定义

烯二炔在加热条件下，经历苯类二自由基，实现环化芳构化

通式

溯源与发展

该反应在20世纪70年代首次报道时，很少受到关注

在20世纪90年代，当某些含有烯二炔基团的海洋天然产物通过双链DNA的切割显示出显著的抗肿瘤活性时，它成为了研究的热点。

在烯二炔上含有额外的烯烃时，通过Bergman环化反应，可以制备含有烯烃的稠环化合物；同时，所含的烯烃还可以与环芳化继续制备额外的饱和环化合物。该反应也有可能制成稠环芳烃体系，如苊烯或苝衍生物。

Bergman环化反应允许广泛的官能团，其中许多官能团也提高了环芳构化反应的收率。对于该反应，三键之间的距离是至关重要的:三键距离越远，环化所需的温度就越高。为了在生理温度下观察环化反应，烯二炔单元最好是10元环的一部分。

机理

烯二炔加热条件下，发生电环化，生成芳环二自由基中间体，随后从1,4-环己基二烯夺取两个质子，生成环芳化产物，同时释放一分子苯

实例

1) DOI: 10.1021/ja9806579

2) DOI: 10.1021/jz402644e

3) DOI: 10.1021/jo980879p

4) DOI: 10.1021/ja068884v

5) DOI: 10.1021/acs.joc.7b03258

6) DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00296

  参考

1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则. d) 胡跃飞, 林国强. 现代有机反应

2. https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm

3. a) https://pubs.acs.org/ b) https://onlinelibrary.wiley.com/

c) https://www.sciencedirect.com/ d) https://www.rsc.org/

e) https://www.thieme-connect.com/ f) http://www.sciencemag.org/

g) https://www.nature.com/natcatal/