我国C5石油树脂生产技术及分析

我国C5石油树脂

生产技术及分析

# 石油树脂 #

C5石油树脂生产工艺主要有热聚合、催化聚合及自由基引发聚合三种方法。

 1#  热聚合工艺

热聚合法的工艺特点是不需要任何催化剂，聚合后不需要进行水洗，直接进行脱溶剂，工艺流程短，对设备材质要求不高。其缺点是聚合温度高，控制严格，仅部分DCPD树脂采用。

 2 #  催化聚合工艺

催化聚合工艺常用的催化剂有金属卤化物、三氟化硼络合物等，该方法反应速度快，条件温和，是目前工业上应用最为广泛的生产工艺，缺点是合成的石油树脂软化点较高，色相深，催化剂成本较高且对设备有腐蚀性，需要在聚合反应完成后脱除催化剂，生产过程中产生废水，尽管有研究者在开发非水系催化剂脱除工艺，但距工业化还有一定距离。

 3#  自由基引发聚合工艺

自由基引发聚合工艺不存在催化剂脱除问题，无废水产生，但反应温度高、时间长、合成的石油树脂软化点低，色相深。

目前，脂肪族（间戊二烯）石油树脂通常采用催化聚合工艺，脂环族（双环戊二烯）石油树脂中除部分DCPD树脂采用热聚合工艺外，大多采用催化聚合工艺。

# 加氢石油树脂 #

由于石油树脂加氢难度大，加氢工艺的操作条件比较苛刻，工艺种类根据生产规模和对产品的要求不同而不同，大体可归纳为浆态加氢工艺、固定床加氢工艺和喷淋式加氢工艺三种。

 1#  浆态加氢工艺

浆态加氢工艺过程一般是间歇式，也可以是连续式。将树脂按一定的比例溶解在溶剂中，与带有载体的固体粉末催化剂一起加人具有搅拌器的反应釜中，保持氢压在3.0MPa〜25MPa,反应温度260℃〜300℃，加氢时间4小时。加氢树脂经过滤脱除催化剂，经过闪蒸脱除溶剂，最后加工成型包装。

 2 #  固定床加氢工艺

固定床加氢有一段加氢和两段加氢两种工艺。

两段加氢工艺是物料在溶解器中溶于溶剂，溶液经加热与氢气混合进人一段低压加氢反应器，加氢后的物料经冷却分离，分出氢气和氯化氢气体。分离后的物料再经加热，并与氢气混合进人二段高压加氢反应器，反应后的树脂经过精制后送去造粒包装。美国伊士曼公司与兰州石油化工公司石油树脂厂采用该工艺技术。一段加氢与二段加氢工艺流程基本相同，只是一段加氢采用一个中等压力加氢反应器。石油树脂在熔融状态下进人滴流床反应器，反应压力在5.0MPa〜15.0MPa,反应温度260℃〜300℃：，空速1.0h-1〜2.Oh-1反应器温度由反应器外壁的热载体来控制。

 3#  喷淋式加氢工艺

喷淋式加氢工艺由日本荒川化学工业公司开发，于1985年实现工业化。工艺过程是将催化剂悬浮在泡罩塔上，采用特殊设计解决了高粘流体流动的问题，从而在低压下能得到较好的加氢效果。这种催化加氢蒸馏是将树脂加氢与产品分离结合起来，不仅简化了流程，节约投资，降低能耗，更重要的是对那些受热力学平衡限制的反应，可通过不断分离产品，破坏化学平衡来提高转化率。三种具有代表性的石油树脂加氢工艺反应条件及优缺点对比详见表4。

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