VOCs3.0版 | 说VOCs：因为变态，所以悲伤
VOCs困扰近20年了，还是“瞎子摸象”、“管中窥豹”、“见首不见尾”如堕五里雾中，还是环评人士神侃的谈资和环保专家的资本。仅清合公众号就有环评人的内分泌要被这个TVOC扰乱了？、环评工程师该如何读懂挥发性有机物（VOCs）的治理、酒精又把环评人逼上了绝路等数十篇文章，3月15日15:00-17:00清合号主汤才子又成功组织华山论剑“VOCs认识误区与治理管理困惑”，数百人围观，又一次掀起VOCs讨论的新高潮。各级政府也把VOCs推上神坛，开展一轮又一轮的VOCs综合整治。VOCs到底是个什么东西？1VOCs“身世”说1、VOCs的前世VOCs是指在常温状态下容易挥发的有机化合物。
我国第一个环保标准《工业“三废”排放试行标准》（GBJ4-73）废气部分规定十三类有害物质中没有挥发性有机物。《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）33种大气污染物中非甲烷总烃、苯、甲苯、二甲苯属于“挥发性有机物”。GB16297-1996标准起草组将收集的资料整理编写了《大气污染物综合排放标准详解》，记载了大气污染物中非甲烷总烃的出身和由来。清合《不忘初心，重温NMHC小时候的模样》扒出，排放标准中非甲烷总烃只与油气有关，主要针对油品贮存和运输过程，多以技术标准（如贮存方式和回收措施等）的形式作出规定。环境质量标准中仅有美国、以色列和意大利有规定。美国以防止光化学烟雾形成为出发点，制定了非甲烷总烃的标准值，但1981年末，美国又在有关报告中表示，光化学烟雾的形成机理是非常复杂的，因而又废除了该标准。
“师傅领进门，修行在个人”，师傅溜走了，竟自成一派。2010年前后，早期的VOCs地方标准借用WHO以沸点的定义，即在常温常压下，沸点50℃-260℃的各种有机化合物，但是近几年，VOCs的概念正悄然发生着变化，2015年开始改了，不再以沸点或饱和蒸气压判定。2、VOCs的今生从前VOCs是普通意义上按沸点和蒸气压定义的，现在侧重环保意义上的定义，是活泼的、会产生危害的那一类挥发性有机物。从环保意义上说，挥发和参加大气光化学反应这两点是十分重要的。不挥发或不参加大气光化学反应就不构成危害。总而言之，它与臭氧绑定，跟臭氧密不可分！国家标准《挥发性有机物无组织排放控制标准》GB37822—2019定义：挥发性有机物（VOCs）参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据有关规定确定的有机化合物。在表征VOCs 总体排放情况时，根据行业特征和环境管理要求，可采用总挥发性有机物（以TVOC表示）、非甲烷总烃（以NMHC 表示）作为污染物控制项目。其中：总挥发性有机物（TVOC）采用规定的监测方法，对废气中的单项VOCs 物质进行测量，加和得到VOCs 物质的总量，以单项VOCs 物质的质量浓度之和计。实际工作中，应按预期分析结果，对占总量90%以上的单项VOCs 物质进行测量，加和得出。非甲烷总烃（NMHC）采用规定的监测方法，氢火焰离子化检测器有响应的除甲烷外的气态有机化合物的总和，以碳的质量浓度计。又是非甲烷总烃！非甲烷总烃是指采用规定的监测方法，在氢火焰离子化检测器上，有响应的，扣除甲烷以后的其他气态有机化合物的总和（结果以碳计）。如今的非甲烷总烃还混进了餐饮业油烟排放标准，算是风光无限，又有点“数典忘祖”，亮相的时候不再提碳氢化合物，更不提C2～C12、烃类物质了。外行郁闷的是，为什么叫“非甲烷总烃”，甲烷沸点-161.5℃，是气态，怎么能跟沸点50-260℃的VOCs混到一起吗？检测时有甲烷峰吗？“总烃”不严谨，“非甲烷总烃”就严谨吗？尴尬！总挥发性有机物（以TVOC表示）又是什么东西呢？TVOC分为八类：烷类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他。TVOC的主要成份有：烃类、卤代烃、氧烃和氮烃，它包括：苯系物、有机氯化物、氟里昂系列、有机酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烃化合物等。3、VOCs的来世来生VOCs有来世来生吗？有，真可能有。2018年2月22日环境保护部办公厅《关于印发《环境空气臭氧前体有机物手工监测技术要求（试行）》的通知》（环办监测函〔2018〕240号）又有新规定：臭氧前体有机物指在光照条件下能与氮氧化物（NOX）等发生光化学反应生成臭氧的挥发性有机物，包括烷烃、烯烃、芳香烃、炔烃等57种非甲烷碳氢化合物（NMHCs）及13种醛酮类含氧有机物（OVOCs）等。挥发性有机物的来世来生可能要改名换姓，唤着OVOCs和NMHCs了，这下让写公众号文章的傻逼们彻底懵逼了。VOCs你这么调皮，你妈妈知道吗？没错，VOCs不仅调皮，而且变态。2VOCs“变态”说孔乙己说“回字有四种写法”，上大人问“物质有几种形态”？度娘回答“物质状态是指一种物质出现不同的相。物质是由分子、原子构成的。通常所见的物质有三态：气态、液态、固态，另外还有XXX态。1、VOCs不是气态污染物！VOCs这家伙不仅有名有字，还有雅号，有曾用名有别名。VOCs按沸点和饱和蒸气压不同还有两个定义：①熔点低于室温而沸点50-250℃，②20℃时蒸汽压不小于10 Pa。根据沸点，VOCs与NO2、SO2、CO不一样，VOCs不是气态污染物！它不遵循气体实验定律和理想气体状态方程(理想气体定律)，它可大可小，可以是气体也可以是纳米级液滴。因为沸点的差异，它们的蒸气压差别很大，气体分压随温度变化，温度高时是气态分子，温度降低时又是液态颗粒物。国家大气污染防治攻关联合中心 不屑区分“在适宜气象条件推动和各种气态污染物（SO2、NOx、VOCs）存在的条件下，能够快速凝结成核和长大”。2、因为变态难以测定为此专门找了几位检测机构的大佬请教采样和检测细节，但收获甚微。HJ 38 固定污染源废气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法（HJ38-2017）6.7 样品加热装置：能够将样品置于其中加热至不低于120 ℃，温度控制精度为±5 ℃。“一碗水倒不出一碗水”，“赠人玫瑰手有余香”！不管是针管采样还是气袋采样，除非采样器能承受并加热到260℃，检测结果总是偏小的。2018年6月清合林广清感慨 拿什么爱你？VOCs。某TFT-LCD用偏光片涂布线，溶剂全部是乙酸乙酯，上了三套RTO，进气口“总VOCs”约30mg/m3，非甲烷总烃约1000 mg/m3，而乙酸乙酯未检出。因为变态所以悲伤，检测不准、不可信，就是过程和方法有问题。正如3年半前说的，VOCs没有检测方法。十年环境监测经历的合肥张先生针对本文指出：VOCs监测方法跟不上导致“德不配位”，反而现在被非甲烷总烃所取代，非甲烷总烃检测方法FID检测器反应“灵敏”，导致不是非甲烷总烃的数值反馈在数据里，反而越发的像VOCs，就是非甲烷总烃的“复辟”和VOCs的衰落。3、因为变态难以治理得到它的人得不到它的心，人在曹营心在汉，抓时是液体抓到是气体，抓时是气体抓到又是液体，根本抓不住，怎么治得了。网传VOC废气有七大处理技术，又称“葫芦七兄弟”，它们是生物法、吸收法、冷凝法、光催化、沸石转轮吸附浓缩、燃烧法、低温等离子体净化技术。实际上，因为变态，这些末端治理技术对VOCs净化效果都是有限的、不确定的，可以一棍子打死七个葫芦娃，不要再发呆了。这个TFT-LCD用偏光片涂布线，每小时产生367kgVOCs，建成3套60000m3/h有机废气RTO焚烧处理设施，因高温侧超温，热量不能回收，经常从应急口排放，甚至停机直排。
4、因为变态难以自净大气中的VOCs，高温气态时可以干沉降和湿沉降，可以空气中被臭氧氧化而自净，但是低温凝聚成液态微粒时就成精了，就没那么容易沉降了，时机成熟还会聚众闹事。5、因为变态无法管理广东省有一个挥发性有机物VOCs管理系统https://app.gdeei.cn/wvocs，要求涉VOCs企业网上填报，可悲的是，根本无法通过。以这个涂布项目为例，10万级洁净厂房，收集效率近100%，RTO焚烧处理净化效率近100%。但实测的出口浓度10mg/m3左右，总VOCs净化效率30%，收集效率也只有30%，与实际不符，离要求相差甚远。不管是从前到后从源头到排放，还是从后倒推到前，除了达标，其他都说不清。3VOCs“关系”说说说VOCs的五大关系：1、VOCs与臭氧都是化学物质，臭氧是强氧化剂，VOCs是有机物，可被臭氧氧化（特别是气态时），不可能经过一番“神操作”变成臭氧。如果瞎猫碰到死耗子，也是痕量的，不值一提。它不是臭氧的前体物！它是地面消耗臭氧的还原物。2、VOCs与PM2.5VOCs有时是液态的，是纳米级的微粒，依据定义它就是PM2.5。根据好事者的拓展，它还是PM1和PM0.38。它既是二次有机颗粒物，也是一次有机 颗粒物。如果你认为它是气体，或者VOCs中更低沸点的，说它是PM2.5的前体物也行。3、VOCs与NOx一个无机物一个有机物，一个气体一个变态，它俩是鱼和鳖的关系，一个水生一个两栖，一般情况下鱼行不管鳖行事。
清华大学：雾霾的成因分析简图（信不信由你，反正我不懂）4、VOCs与恶臭VOCs首先表现为恶臭（恶臭污染物指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损害生活环境的气体物质），人为源的VOCs以溶剂为主，嗅阈不同但都有刺激性气味（臭气浓度指恶臭气体（包括异味）用无臭空气进行稀释，稀释到刚好无臭时，所需的稀释倍数。无量纲）。由于“度”（浓度）与“量”（总量）的不同，不是所有的恶臭都能称为VOCs，VOCs的体量应该更大一些。算不出总质量的恶臭最好不要拔高到VOCs。5、VOCs与水VOCs和水，一个有机物一个无机物，一个CHO一个HO，一浊一清，物性相似，蒸气压不同、表面张力不同，浸润性不同，吸附性不同，在空气中VOCs与污染物的架桥牵手能力可能更强，它俩也会狼狈为奸聚众闹事。4VOCs不乱说从2017年秋美篇《核查感悟之VOCs篇》https://www.meipian6.cn/w1lt20x 算作VOCs1.0的话，这一篇算是VOcs3.0了，中间还有：VOCs1.0VOCs核查与治理的那些事儿VOCs2.0VOCs无组织标准发布，有人想一起吐槽么？VOCs2.1VOCs国家治理方案发布，基层环保一脸懵逼VOCs2.2油烟征求意见稿，是真的来听意见的么VOCs2.3不忘初心，重温NMHC小时候的模样VOCs2.4环保标准规范的更新发布有点频-烦啊（请全力阻止国家《印刷工业大气污染物排放标准》发布实施）VOCs3.0VOCs：因为变态，所以悲伤3年多了，还喋喋不休，还有意思吗？关于VOCs的话题尽量少说，但不能不说。“葫芦七兄弟”的小裤衩还没有开始扒。无知者无畏，再折腾就没法收拾了，给自己留点颜面留点后路吧。大变局又大疫情，你我小心为妙。（END）