采用非共价修饰法制备卟啉修饰碳纳米管(WNT-Poly)

目前，非共价修饰方法根据作用力不同可分为聚合物包覆、静电作用和π-π相互作用。

1.聚合物包覆：将卟啉和一些双亲性聚合物、表面活性剂反应，再通过物理吸附的方式缠绕、包覆在碳纳米管的侧壁，可得到非共价修饰的碳纳米管。

将由５（４酚羟基）一１０，１５，２０．三（４．苯磺酸基）卟啉（墁Ｐ）与甲基丙烯酸发生酯化反应所得到的多聚卟啉ｐｏｌｙ（Ｈ２Ｐ）与纯化后的ＳＷＮＴ在ＤＭＦ中１００。Ｃ反应４ｄ，得到ＳＷＮＴ－ｐｏｌｙ（地Ｐ）。产物的荧光量子产率从心Ｐ的０．１４降低到０．０２４，表明ＳＷＮＴ猝灭了Ｈ２Ｐ荧光；瞬态吸收光谱表明，Ｈ２Ｐｔ单电子

氧化态寿命达２．１±０．１肛８。Ｓａｔａｋｅ等啷。将酰基取代卟啉与二氨基芘反应所得到的亚胺聚合物与ＳＷＮＴ在乙醇中７５＇Ｃ混合搅拌４ｈ，产物的ｕＶ．Ｖｉｓ光谱和荧光光谱表明包覆后的卟啉ｓ带和Ｑ带明显加宽，荧光几乎完全被猝灭。

2.静电作用：利用原位自由基聚合法将对苯乙烯磺酸钠（ＰＳＳ）接枝到碳纳米管上，得到了水溶性的ＳＷＮＴ-ＰＳＳ”（图３），当加入带正电荷的八吡啶基卟啉后，发现由于静电相互作用，ＳＷＮＴ－ＰＳＳ”吸附了H2P，其自由基离子对的寿命达１４Ｖｓ。

3.π-π作用碳纳米管的侧壁是由片层结构的石墨组成的，sp2杂化的碳原子形成了高度离域化兀电子共轭体系，这些兀电子可以与卟啉中的丌电子发生靠．７ｃ作用。利用.π-π相互作用，使５，１０，１５，２０．四苯基锌卟啉吸附在ＣＮＴ表面，得到了可溶于ＤＭＦ的ＣＮＴ，溶解度为１０。２０ｐｇ／ｍＬ，修饰后的卟啉荧光强度下降，表明可能发生了激发态卟啉和ＣＮＴ间的能量转移。Ｃｈｅｎ等汹１报道了磺酸化卟啉修饰的可溶于水的ＣＮＴ，发现Ｊ．聚集体形式的卟啉和ＣＮＴ间的托一７ｃ作用更强。

4.静电力及.π-π作用:利用芘基的兀键与碳纳米管的侧壁存在较强的.π-π作用，将芘固

定在ＣＮＴ表面，再通过静电作用，吸附带有相反电荷的分子，实现了非共价键功能化。在吡啶的四硼酸盐中加入ＳＷＮＴ，发现在２００—４００ｎｍ处芘的最大吸收红移２ｎｍ，表明ＳＷＮＴ／芘一发生了７ｃ，π-π作用，加入带正电的金属卟啉（ＭＰ８＋），得到ＳＷＮＴ／芘一，ＭＰｓ＋复合物，瞬态荧光光谱和吸收光谱表明，可见光激发时，该复合物电荷快速分离，电子接受体ＳＷＮＴ被还原，电荷供体ＭＰ８＋被氧化，其自由基离子对

寿命长达几微秒。

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