NR｜Acetoacetic ester synthesis 乙酰乙酸酯合成法

定义

乙酰乙酸乙酯在（强）碱作用下，活泼亚甲基被拔去质子，随后发生烷基化和脱乙酰化或脱羧，生成 α-取代的乙酸酯或取代丙酮，该类型反应被称为乙酰乙酸乙酯合成（Acetoacetic Ester Synthesis）

反应通式

起源与发展

该反应最早由Simonsen在1908年进行报道，但是，最后该反应并没有以他的名字进行命名

乙酰乙酸乙酯中α-位亚甲基连接着两个吸电子基团（羰基和酯基），因此α-位亚甲基质子酸性强，其pKa甚至得到10。在碱作用下，容易发生去质子化，从而生成稳定的α-碳阴离子，进而发生烷基化或酰化

机理

反应实例

参考

1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则

2. https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm

3. a) https://pubs.acs.org/ b) https://onlinelibrary.wiley.com/

c) https://www.sciencedirect.com/ d) https://www.rsc.org/

e) https://www.thieme-connect.com/ f) http://www.sciencemag.org/

g) https://www.nature.com/natcatal/

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