钴——新的偶联催化剂

过渡金属催化是非常热门的合成措施,除了贵金属,一些镍膦催化剂也有很广泛的应用。

研究者以联吡啶类化合物作为配体,对大多数吡啶类底物都有很好的兼容性。之所以最开始的实验用的是是吡啶环系的卤化物,可能是实验人员认为吡啶的氮原子提供了络合作用稳定中间体,并且诱导钴原子选择性插入2-X键。标准模式如下:

美中不足的是这里用到的配体和金属的量都比较大,原因是金属钴催化并没有很好的活性,并且采用的有机锌试剂非常危险,必须在无水无氧的条件下使用,但是可以用二氧化碳保护体系。

大多数情况下,这种催化剂并没有很好的产率,但是,在一些复杂体系中,这种催化剂显示出很好的区域选择性和化学选择性。

虽然产率不高,但是立体选择性很好。

综上所述,这样的尝试丰富了有机合成方法学的内容,并且,开辟了钴催化有机偶联的新路径。

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