反应机理 2020-002(勘误)

勘误:
首先,非常感谢热心细心读者“又双叒叕“,真心感谢!之前也给指出过一些错误(点击阅读详情)。
小编希望有更多这样的读者,这也是公号“化解 chem“的荣幸。


引言

做学问做研究做工作……无论是做什么,最忌讳的就是“知其然不知其所以然”!
化学是研究物质变化的科学。有机化学是化学领域的重要分支,主要研究有机化合物的物理化学性质、变化规律、研究方法等
有机合成是有机化学最重要的研究方法之一,其中全合成更是让有机化学熠熠生辉的皇冠
但是!很多从事有机合成的工作人员,却无可奈何地自称为“搬砖工”!
为何明明从事着“高大上”的研究工作,暗地里却成了“搬砖的”?
小编认为,一方面苦于行业的特殊性(这个很难以个人力量改变),另一方面在于个人主观能动性(无志者常立志,有志者立志长)。
有机合成,涉及到有机化合物变化的核心。那么,这个核心是什么呢?我们通过什么可以掌握?这个核心就是——反应机理——这是我们通往全合成殿堂的钥匙
本期开始,小编开讲反应机理解析,希望读者朋友通过机理学习,更深入地理解有机化学,从“搬砖工”升级为“设计师”。

Part

1

今日机理

读者朋友可以先尝试解析

可能机理过程在文末公布

朋友们,快拿出纸笔,动动脑动动手吧

Part

2

机理解析

通过举例讲解,逐步学习反应机理

请问上述反应是如何进行的呢?该反应有什么特点?快来挑战一下自己吧。

Part 2解析

上述反应,氯乙醛与底物反应后,生成硫、氮杂三环稠合的化合物。有点Mannich反应的感觉

可能的机理过程如下图所示:

底物硫负离子进攻氯乙醛α-亚甲基,水中氧孤对电子对硫代羰基碳进攻,脱去氢阳离子;

随后中间体分解为氨基硫代甲酸和硫乙醛阴离子,阴离子夺取质子后,生成巯基乙醛;

巯基乙醛与胺缩合生成亚胺,接着亚胺氮上孤对电子驱动,对另一分子巯基乙醛的羰基碳进攻,再发生关环与脱水,得到噻唑;

噻唑与巯基乙醛继续缩合、环化、脱水,最后巯基上硫对亚胺碳进攻,去质子化,生成最终稠环化合物。

化合物1等同于化合物2,该结构与金刚烷结构类似。这样一个反应机理过程,却是挺有意思

勘误:化合物1和化合物2为两个不同的化合物。此实为小编疏忽了。

再次感谢细心热心读者“又双叒叕“,希望各位读者朋友,以后要是发现小编文中有错误的地方,在公号留言指正,谢谢!

Part 1解析

氯化钯首先和底物烯烃协同络合;

接着在水的作用下,脱去氯化氢(HCl),发生配体交换;

配合物发生氢原子迁移,发生分子内氧化还原,生成产物同时释放零价钯;

氯化铜将钯从零价氧化至二价,进行新的催化循环;

氯化亚铜则在氧气和氯化氢作用下,重新被氧化生成氯化铜

你点的每个在看,我都认真当成了喜欢
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