Barton-Kellog烯化反应
反应机理
重氮化合物硫代酮发生1,3-偶极环加成反应,生成Δ3-1,3,4-噻二唑啉,消除一个氮气得到环硫乙烷中间体,有机膦类化合物(如三苯基膦)对中间体环硫乙烷进行脱硫得到烯烃。
还有一种脱硫机理同Eschenmoser脱硫反应,三苯基膦对环硫乙烷进行亲核进攻,开环,然后产生的烷硫负离子再对磷原子行分子内亲核进攻,产生类似于 Wittig反应的四元硫磷杂环丁烷中间体,它最后发生消除得到三苯基硫磷和产物烯烃。
反应实例
【J. Org. Chem., 2000, 65, 4584】
【J. Org. Chem., 1999, 64, 4386】
【Org. Lett. 2009, 11, 2225–2228】
【Nat. Chem. 2011, 3, 53】
相关文献
1 Barton DHR, J Chem Soc D, 1970, 1225
2 Kellog RM, Tet Lett ,1970, 1987
3 Barton DHR, J Chem Soc Perkin Trans 1, 1972, 305
4 Barton DHR, J Chem Soc Perkin Trans 1 ,1974, 1794
5 Sugihara Y, Bull Chem Soc Jpn, 2000, 73, 2351
6 Beckert R, Eur J Org Chem, 2000, 3001
7 Kaepplinger C, Sulfur Lett, 2003, 26, 141
8R Korotchenko VN, Russ Chem Rev, 2004, 73, 957
9 Nuckolls C, Org Lett, 2009, 11, 2225
参考资料
一、Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang,P249-253。
二、化学空间:https://cn.chem-station.com/reactions/2015/03/%E5%B7%B4%E9%A1%BF-%E5%87%AF%E6%B4%9B%E6%A0%BC%E5%8F%8D%E5%BA%94barton-kellogg-reaction.html