常用试剂----三溴化磷

【英文名称】Phosphorus (III) Bromide

【分子量】270.69

【CA登录号】[7789-60-8]

【结构式】PBr3

【物理性质】该试剂为无色液体，mp 41.5 oC，bp 168~170 oC/725 mmHg, d 2.85 g/cm3。它溶于丙酮、二氯甲烷、二硫化碳。

【制备和商品】该试剂由溴与红磷反应而制备得到，大型跨国试剂公司均有销售。

【注意事项】有腐蚀性，有毒性，操作时应在通风橱中进行。是无色可燃性液体，具有穿透性，在48 oC下蒸气压为10 mmHg。保持干燥的情况下，该试剂很稳定，但遇到水剧烈反应。

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转化醇为溴化物

三溴化磷普遍用作将醇转化成溴化物[1]。转化反应的条件是可变的，试剂中的每个溴原子都可参与转化。手性醇可以转化成手性溴化物，反应通常在温和的条件下进行 (式1，式2)[2,3]。

在0 oC，烯丙基醇与三溴化磷反应会立体选择性和区域选择性使羟基被溴取代 (式3~式5)[4~6]。

合成烯烃

首先共轭环丁烯1与三溴化磷反应，它的两个羟基被溴取代，在碱的作用下脱去溴原子，然后环加成得到环状共轭烯烃2(式6)[7]。

合成磷酰胺的反应

三溴化磷还可用于合成磷酰胺 (式7)[8]。

杂环化合物的溴化

三溴化磷可以把含有羰基杂环化合物溴化 (式8)[9]。

参 考 文 献

1. Shi, G. Q.; Dropinski, J. F.; McKeever, B. M.; Xu, S.; Becker,J. W.; Berger, J. P.; MacNaul, K. L.; Elbrecht, A.; Zhou, G.;Doebber, T. W.; Wang, P.; Chao, Y.; Forrest, M.; Heck, J. V.;Moller, D. E.; Jones, A. B. J. Med. Chem., 2005, 48, 4457.

2. Daniel, L. C.; Stefan, S.; Yanchen, Z. Org . Lett., 2005, 7, 95.

3. Thakur, V. V.; Nikalje, M. D.; Sudalai, A. Tetrahedron：Asymmetry, 2003, 14, 581.

4. Saxena, R.; Singh, V.; Batra, S. Tetrahedron, 2004, 60, 10311.

5. Ji, Y. F.; Zong, Z. M.; Wei, X. Y.; Tu, G. Z.; Xu, L.; He, L. T.Synth. Commun., 2003, 33, 763.

6. Zhao, L.; Lu, X.; Xu, W. J. Org. Chem., 2005, 70, 4059.

7. Trost, B. M.; Grese, T. A. J. Org. Chem., 1991, 56, 3189.

8. Keglevich, G.; Chuluunbaatar, T.; Dajka, B.; Ludanyi, K.;Parlagh, G.; Kegl, T.; Kollar, L.; Toke, L. J. Organomet.Chem., 2002, 32, 643.

9. Ondi, L; Lefebvre, O.; Schlosser, M. Eur. J. Org. Chem., 2004,17, 3714.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著