腐殖酸的性质

一、腐殖酸的元素组成
腐殖酸主要由碳、氢、氧、氮、硫等元素组成,此外还含少量的钙、镁、铁、硅等灰分元素。各种土壤中腐殖酸的元素组成是不完全相同的。就腐殖质整体来说,含碳55%~60%,平均为58%,(在计算土壤腐殖质质量分数时,常以土壤的有机碳百分数质量分数乘以100/58,即1.724作为其腐殖质质量分数)。含氮3%~6%,平均为5.6%。其C/N比值平均为(10:1)~(12:1)。就不同的腐殖酸相比较,褐腐酸的碳、氮质量分数一般高于黄腐酸,而氧和硫的质量分数则低于黄腐酸。
二、腐殖酸的分子结构和分子质量(相对分子质量)
腐殖酸的化学结构式虽然还没有确定,但它们有若干共同点是可以肯定的,即分子结构非常复杂,都属于大分子聚合物,以芳香族核为主体,附以各种功能团。其中主要的功能团为酚羟基、羚基、甲氧基,并有含氮的环状化合物等,这部分氮较难分解,只有在芳核被破坏后才能释放出来。
腐殖酸的分子质量因土壤和组分的不同而异,一般褐腐酸的分子质量大于黄腐酸。根据中国科学院南京土壤研究所的报道,我国黑土和砖红壤的褐腐酸平均相对分子质量为2500和2000,黄腐酸为680~1450。关于腐殖酸分子的形状,研究报道并不一致,过去认为成网状多孔结构,近来通过电子显微镜拍照或通过黏性特征的推断,有的认为是球形的,有的认为是棒状的,也有报道说两种形状都有,腐殖酸分子内部有很多交联构造,因此就整体来说结构并不紧密,尤以表面一层更为疏松,整个分子表现出非晶质特征。
三、腐殖酸的电性
由于腐殖酸的组分中有多种含氧功能团的存在,故腐殖酸表现出多种活性,如离子交换、对金属离子的络合能力以及氧化还原性等。这些性质都与腐殖酸的电性有密切关系,腐殖酸是两性胶体,在它表面既带负电又带正电,通常以带负电为主,电性的来源主要是分子表面的含氧基,如羚基和酚险基的解离以及胺基的质子化。
由于含氧基的解离和胺基质子化的程度是随周围溶液中II'浓度而变化的,所以这些电荷的数量也随着土壤的pH而变异,属可变电荷
四、腐殖酸的溶解度和凝聚性
褐腐酸不溶于水,它与钾、钠、钱等形成的一价盐类可溶于水,而与钙、镁、铁、铝等高价盐基离子形成的盐类,其溶解度就大大降低;黄腐酸有相当大的水溶性,其溶液的酸性较强,它和一价及两价金属离子所形成的盐类都能溶于水。
腐殖酸可与铁、铝、铜、锌等高价金属离子形成络合物,一般认为羧基、酚羟基是参与络合的主要基团。络合物的稳定性随介质pH的升高而增大(例如,腐殖酸在pH4.8时能和铁、铝和钙等离子形成水溶性络合物,在中性或碱性条件下,会产生沉淀),但随着介质氢离子浓度的增大而降低。此外,络合物的稳定性还和金属离子本身的性质及腐殖酸的性质有关,据研究,络合物稳定性随腐殖酸的腐殖化程度的增高而增大。
腐殖质是带负电荷的有机胶体,根据电荷同性相斥的原理,新形成的腐殖质胶粒在水中是分散的溶胶状态,但增加电解质浓度或高价离子,则电性中和而相互凝聚,形成凝胶。腐殖质在凝聚过程中可使土粒胶结起来,形成结构体。腐殖质还可以通过干燥或冰冻脱水变性,形成凝胶,而且这种变性是不可逆的,所以能形成水稳性团粒结构。
五、吸水性
腐殖质是一种亲水胶体,有强大的吸水能力,单位质量腐殖物质的持水量是硅酸盐黏土矿物的4~5倍,最大吸水量可以超过500%。从饱和大气中吸收的水气量约可达到其本身质量的1倍以上。
六、稳定性
腐殖酸的化学稳定性很强,抗微生物分解的能力较强,分解周转时间长,一般腐殖酸的年矿化速率平均在1%~2%之间。但新旧程度不同的腐殖酸分解的速度有很大的差异。在温带气候条件下,一般新鲜植物残体的半分解期少于3个月,而新形成的腐殖质的半分解期为4.7~9年,褐腐酸的平均存留时间为780~3000年,黄腐酸为200~630年。
参考文献:
【1】陆欣.土壤肥料学【M】.北京:中国农业大学出版社,2019.34-35.
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