quasi-Favorskii(类Favorskii)重排反应

经典的Favorskii重排反应,强碱脱质子使α-卤代酮烯醇化,在烷氧基,羟基或胺作用下重排分别生成酯,羧酸或酰胺的反应。

反应机理为碱脱去α-氢进行烯醇化,接着进行分子内的SN2反应得到环丙酮中间体,亲核试剂进攻环丙酮的羰基进行重排生成产物。

当α-卤代酮没有α-氢或者因为刚性环不能进行烯醇化时,在相同条件下也能生成Favorskii重排产物,此类反应被称为类Favorskii重排反应

反应实例

Arthur C. Cope最先发现此类反应。

J. Am. Chem. Soc. 1951, 73, 4702-4706】

机理类似于Benzilic acid rearrangement(二苯基乙醇酸重排)

J. Org. Chem. 1974, 39, 3158-3161】

J. Org. Chem. 2013, 78, 204-210】

相关文献

1. Cope, A. C.; Graham, E. S. J. Am. Chem. Soc. 1951, 73, 4702-4706.

2. Smissman, E. E.; Diebold, J. L. J. Org. Chem. 1965, 30, 4005-4007.

3. Sasaki, T.; Eguchi, S.; Toru, T. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 3390-3391.

4. Baudry, D.; Begue, J. P.; Charpentier-Morize, M. Tetrahedron Lett. 1970, 2147-2150.

5. Stevens, C. L.; Pillai, P. M.; Taylor, K. G. J. Org. Chem. 1974, 39, 3158-3161.

6. Harmata, M.; Wacharasindhu, S. J. Org. Chem. 2005, 70, 725-728.

7. Filipski, K.J.; Pfefferkorn, J. A. Favorskii Rearrangement. In Name Reactions for Homologations-Part II; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 438-452. (Review).

8. Harmata, M.; Wacharasindhu, S. Synthesis 2007, 2365-2369.

9. Ross, A. G.; Townsend, S. D.; Danishefsky, S. J. J. Org. Chem. 2013, 78, 204-210.

编译自:J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Quasi-Favorskii rearrangement,page 242.

Favorskii重排

Benzilic acid rearrangement(二苯基乙醇酸重排)

重排反应汇总

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