稀土上转换纳米棒修饰聚乙二醇血卟啉光敏剂
摘要:聚乙二醇选择性接枝 的血卟啉衍生物(HP- diPEG),经过相转移和配体交换,通过配位作用的方式紧密包裹尺寸均一的稀土上转换纳米棒(UCNRs),制备了一类基于发光共振能量转移的近红外光敏剂体系。采用透射电镜、X射线衍射仪和核磁共振表征了其结构和形貌,利用紫外吸收光谱和荧光光谱研究了其光学性能。结果表明:在980 nm的近红外光照射下,UCNRs和HP-diPEG之间产生了高效的发光共振能量转移,激发了血卟啉的荧光,并生成单线态氧。
制备方法:
通过相转移和表面修饰可以将粒子表面的疏水性配体替换成亲水性的配体[”]。首先将HP-diPEG(100 mg)溶解在5 mL氮甲基甲酰胺(NMF)中,加人5 mL含有UCNRs@OA的正己烷溶液(质量浓度为1 mg/mL),在1 500 r/min的磁力搅拌下,升温至70 °C进行相转移。相转移过程中,用980 nm激光器照射并观察上层正已烷有无荧光,当没有蓝紫色光后可以判断纳米粒子已经大部分转移。然后加入正已烷(10 mL)搅拌5 min后,移除上层正已烷,重复清洗游离油酸配体5次。接着,将NMF溶液置于真空干燥箱中,抽干残余的正已烷。最后将下层的NMF溶液置于截留分子量为3.5X10'的透析袋中,用去离子水透析24h除去过量的HP-diPEG,得到HP-diPEG包裹上转换纳米棒(UCNRs@HPdiPEG)的水溶液,。通过配位方式的表面修饰后,粒子从有机相转移到水相,在室温下能稳定保存30 d,无聚集沉淀现象。聚乙二醇血卟啉对稀土上转换纳米棒的表面修饰及荧光共振转移示意图如下图所示。
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