Algar-Flynn-Oyamada反应

反应机理

2-羟基查尔酮在过氧化氢氧化下发生环化,得到苯并吡喃酮。

首先发生过氧化氢阴离子对羟基查尔酮的亲核加成,在这种条件下发生共轭加成而不是Baeyer-Villager氧化。接着,烯醇进攻过氧键,发生环氧化。这时涉及到一个选择性问题,进攻富电子的β-位应当更有利。不过,有些时候也会出现α-进攻的副反应,产物是橙酮。

这类底物非常容易制备,由邻乙酰苯酚和醛进行羟醛缩合,脱水即得到相应的不饱和酮。

选择性

虽然在很多例子中,六元环产物都成为主产物(也许是由于氧化芳构化引起的平衡移动),但是,在某些特定的分子中,也出现了五元环产物优先的现象。有趣的是,只有特定的比例才可以得到五元环的产物,而适量的水对这一反应也有促进作用。过氧化氢在恰好两当量时,得到最高的产率。

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