Barbier反应

概述

Barbier反应就是羰基化合物与卤代烃在金属存在下发生加成，得到产物醇。

1875年，M.Saytzeff报道了用甲酸乙酯与碘丙烯在Zn的作用下得到了仲醇产物：

P. A. Barbier 是格利雅(Victor Grignard) 的导师，当他利用Saytzef 的方法尝试从甲基庚烯酮合成二甲基庚烯醇时，却没有成功。考虑到有机锌试剂的活性可能不足， Barbier 决定用镁代替锌。他将镁屑与甲基庚烯酮的乙醚溶液混合，慢慢滴入腆甲烷，反应12 h 后用冰水和稀硫酸处理，成功地得到了预期产物。

机理研究

这个反应具有三种机理，分别是金属中间体机理、离子机理和单电子转移机理。

阴离子自由基在金属表面生成，原位生成并结合羰基得到三级醇自由基阴离子，此时金属表面带正电，最终给出电子得到醇阴离子产物。