【人名反应】Barton 脱羧反应 | 羧酸脱羧反应


定义

羧酸转化为硫代羟基酯(Barton ester),然后在合适的氢供体(如氢化物三正丁基锡)的存在下加热产物,产生还原脱羧反应。因为反应是通过自由基历程进行,所以也叫Barton自由基脱羧反应

反应通式

D. H. R. Barton等人最早于1983年报道了这个反应。

机理

自由基引发剂AIBN在热的作用下均相裂解,释放氮气同时产生两分子自由基,引发自由基反应。自由基从三丁基锡烷中夺取氢,生成三丁基锡自由基,新生成的自由基与硫代羟基酯(Barton ester)反应,生成很强S-Sn键的化合物,脱去二氧化碳,同时生成R·自由基,R·自由基从三丁基锡烷中夺取氢,生成RH和新的三丁基锡自由基,反应继续进行。

反应实例

1) Org. Lett., 20024, 819-822.


2) Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 1 – 7


3) https://doi.org/10.1016/0040-4020(95)98707-O


4) Tetrahedron Letters 42 (2001) 3519–3522


5) Tetrahedron 74 (2018) 5240-5247


6) https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/B9780080443744500098

参考

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