四羧基苯基卟啉铜敏化P25纳米二氧化钛(CuTCPP/P25)
四羧基苯基卟啉铜敏化P25纳米二氧化钛(CuTCPP/P25)的研究制备方法
P25处理:将商业P25粉末溶于蒸馏水中,于150℃水热处理10小时,冷却至室温,离心分离沉淀,蒸馏水洗涤,在80℃过夜干燥,得到白色粉末, 标记为P25m。
5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)的制备:取6.08g(40.5mmol)的4-甲酰基苯甲酸和2.8g(40.5 mmol)重蒸吡咯加入120ml丙酸,加热回流2小时。随后将反应后混合物冷却至室温,加入150ml甲醇,同时冰浴冷却搅拌0.5小时。离心分离得到沉淀,用甲醇和加热的蒸馏水洗涤数次直至滤液澄清。将得到的紫色粉末在80℃的烘箱中干燥12小时,制得TCPP。
CuTCPP的制备:将TCPP (0.261g, 0.33mmol)和CuCl2·2H2O (0.31g, 1.82 mmol)在DMF中回流5小时,冷却至室温,得到红色溶液,沉淀离心并用蒸馏水洗涤直到滤液澄清,真空干燥,得到红色固体即为铜(Ⅱ)四羧基苯基卟啉(CuTCPP)。
CuTCPP/P25m催化剂制备:将相应质量比的P25m和CuTCPP加入到乙醇溶液中,在90℃下回流5小时;再将反应混合液冷却、离心,并用乙醇洗涤直至滤液澄清,以除去过量的CuTCPP;然后在80℃下干燥,制得CuTCPP/P25m,CuTCPP/P25制备方法同上。
铜(Ⅱ)四羧基苯基卟啉敏化P25纳米二氧化钛性能测试:
将商业P25通过水热处理的方法,得到表面羟基数量增加P25m。然后将P25和P25m分别与不同质量的CuTCPP在乙醇溶液中回流,得到不同质量比的CuTCPP/P25和CuTCPP/P25m。CuTCPP与P25 和P25m通过化学键联接,该催化剂被用于光催化CO2还原,表现出优异的还原产CH4性能。性能测试表明,在300W 氙灯下,CuTCPP/P25m催化活性较纯P25m,CO2还原性能明显提高。其中0.5%CuTCPP/P25m还原产率分别为19.39 CH4 μmol/g/h、2.68 CO μmol/g/h,其中较纯P25m催化产出CH4的量提高了约46倍。
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