【无机化学】氧化物

除了稀有气体外,元素周期表中其它元素的氧化物目前均已经知道。从难于冷凝的气体如CO(沸点-191.5℃)到耐火氧化物如ZrO2(熔点为3265℃,沸点越为4850℃),在性质上跨越了很大的范围。同样,它们的电学性能从最好的绝缘体(MgO),经半导体(NiO),变为金属良导体(ReO3)。

大多数非金属氧化物和某些高氧化态的金属氧化物均显酸性;大多数金属氧化物显碱性;一些金属氧化物(如Al2O3、ZnO、Cr2O3、Ca2O3等)和少数非金属氧化物(如As4O6、Sb4O6、TeO2等)显两性;不显酸性碱性即中性氧化物有NO、CO等。

氧化物酸碱性的一般规律是:

①同周期个元素最高氧化态的氧化物,从左到右由碱性-两性-酸性。

②相同氧化态的同族各元素的氧化物从上到下碱性依次增强。

③同一元素能形成击中氧化态的氧化物,其酸性随氧化数的升高而增强。

④氧化物的酸碱性因变价而发生递变在d过渡元素中更为常见,如CrO(碱性),Cr2O3(两性),CrO3(酸性)。稀土元素从La到Lu随着原子序数的增大,其氧化性的碱性减弱。


氧化物还可以按其价键特征分为离子型氧化物、共价型氧化物和过渡型氧化物。大部分金属氧化物属于离子型,但能形成典型离子键的只有碱金属互为碱土金属(不包括Be),其它的金属氧化物则属于过渡型。过渡型有两种情况:一种主要是离子型而含部分共价性的,如BeO、Al2O3、CuO等,另一种主要是共价型而含部分离子性,这些金属离子外壳为18电子或小于18电子构型,本身有较大的变形,形成化合物后,键具有明显的共价性,如Ag2O、GeO2等。非金属氧化物和高氧化态8电子构型,18电子外壳及18+2电子外壳的金属氧化物,如Ag2O、SnO、TiO2、Mn2O7均属于共价型。

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