芳基自由基形成概览 2024-07-29 16:19:18 芳基自由基是非常重要的合成中间体,包括乌尔曼反应等,用于构建芳基的衍生物。从下面的表格可以看出,芳基自由基较不稳定,具有很大的键能,可以与烷基发生交换反应。和芳基自由基相关的反应在光化学也很常见,在光催化C-N偶联最新进展(2)中我们已经见到了很多相关例子。重氮盐的单电子还原是产生芳基自由基最便捷的方法,有很多种还原剂都可以完成这个任务。有负电荷的离子包括羟基等,都可以形成较稳定的自由基,尤其是TEMPO自由基,因为电子自旋离域,稳定性相当高。烷氧基参与的重氮盐降解还可能采用另一种机理,反应包括了烷氧基对重氮盐的亲核加成。事实证明,钛酸钡可以介导自由基单电子还原过程,即在钛酸钡中形成空穴h+与电子,进行表面的单电子还原。碘代芳烃在光激发下,往往产生碘自由基与芳基自由基,这也是可逆的,主要源于C-I键的不稳定性。相比重氮盐,碘代芳烃具有更稳定的性质,不过碘代芳烃相对昂贵。羧酸可以经过单电子氧化脱羧得到芳基自由基,这一反应最早由Kolbe用电解法实现,现在可以使用一些过氧化物氧化剂等进行氧化。 高价碘化物可以在过渡金属催化下产生自由基: 赞 (0) 相关推荐 【人物与科研】常州大学李剑课题组新成果:重氮高价碘试剂参与的脱羧环化反应实现1,3,4-恶二唑骨架的合成 导语 1,3,4-恶二唑骨架(1,3,4-Oxadiazoles)是一类重要的杂环化合物,因其良好的生物和药理活性广泛地存在于药物分子中.尽管人们已经开发出一些1,3,4-恶二唑骨架的方法,但是这些方 ... 自由基的形成—有机反应机理系列47 自由基的形成主要有三个方式:σ键的均裂. π键的激发.单电子还原或氧化. 1 σ键的均裂 有机过氧化物和偶氮化合物分子中的氧氧键和碳氮键的键能很低,很容易均裂为自由基,常用来作为自由基反应的引发剂.常 ... 人名反应tips——桑德迈尔反应Sandmeyer Reaction 桑德迈尔反应是芳基重氮卤化物或芳基重氮盐在铜(I)盐催化下,转化为芳基卤化物或芳基类卤化物的化学反应.所需的卤代芳基重氮化合物通常由芳胺(通过重氮化)在无水条件下使用亚硝酸钠/氢卤酸或烷基亚硝酸盐制备 ... 【有机】Tobias Ritter组Angew:α-胺烷基自由基介导芳基硫鎓盐的后期杂芳基化修饰 芳基硫鎓盐是一类多功能的有机合成砌块,其能参与多种转化,如Pd催化的交叉偶联反应.光氧化还原反应以及移位取代等.同时,其具有的易获得性.较高的稳定性以及较高的氧化还原电势使其也成为优秀的自由基前体.已 ... 【有机】德国明斯特大学Armido Studer课题组:NHC和光氧化还原协同催化实现苄基C-H键的酰化反应 导读: 与芳烃和乙烯基中sp2 C-H键的位点选择性酰化反应相比,复杂有机分子中的sp3 C-H键酰化反应尚未被很好地探索.近日,德国明斯特大学Armido Studer课题组通过将NHC和光氧化还原 ... 【有机】Angew:利用迁移的芳基自由基实现酰胺α-C(sp3)‒H的官能化 近日,Armido Studer课题组使用基于N-烷基-邻碘代芳基磺酰胺的自由迁移芳基化基团实现了酰胺的α-C(sp3)−H的芳基化反应,其成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.上(DO ... 【人物与科研】兰州大学梁永民教授课题组:铜催化自由基芳基迁移制备氰烷基磺酰吲哚和氰烷基酰胺 导语 氰烷基化合物作为一种多官能团化学骨架和有机合成中重要的中间体,广泛存在于药物分子和天然产物中.此外,由于氰基本身作为一种活性基团,可以高效地转化为其他官能团.因此,近年来在分子骨架中方便快捷地引 ... 【有机】中科院化学所叶松课题组Angew:NHC催化不对称合成轴手性苯并噻吩/呋喃联芳基化合物 导读: 轴手性联芳基结构广泛存在于天然产物.手性配体.有机催化剂中.然而,通过NHC催化从头构建轴手性邻位四取代联芳基化合物仍具有难度.近日,中科院化学研究所叶松和张春林合作报道了一种NHC催化烯醛和 ... 方法|Ni催化醛和芳基烯烃直接脱水Heck偶联 引言 通讯作者是Chao-jun Li,第一作者为Leiyang Lv 该研究报道了在无氧化剂条件下,Ni催化脱氢Heck偶联,反应释放出氢气.氮气和水为副产物.由于醛上氧原子的配位作用,反应具有非常 ... 中国科学技术大学王川教授课题组:镍催化未活化烯烃的不对称还原性芳基烯丙基化反应 近年来,过渡金属催化芳基硼烷或芳基卤化物系链烯烃的不对称芳基碳官能化得到快速发展,使得以高对映体选择性的方式有效合成手性苯并环状化合物.迄今为止已经报道过非活化烯烃的芳化烷基化.烯基化.炔基化和羰基化 ... 【方法】(杂)芳环、SO2、胺在电作用下直接制备芳基磺酰胺 引言 通讯作者是Siegfried R. Waldvogel,一作为Stephan P. Blum该研究报道了一种无需金属参与的,电化学合成磺酰胺的方法,可以直接从芳烃.二氧化硫和胺制备一系列的芳基磺 ... 芳基乙醇的合成:芳乙炔转移氢化 引言 炔烃的官能化在有机合成上有着重要作用,其中炔烃的水合作用占据着极大比重,这是因为有机化学中羰基一类极其重要的官能团.另一方面,近十年来,人们期望通过一锅法将炔烃化合物通过水合.转移氢化等方法制备 ... Naoto Chatani课题组:镍催化邻氟芳基酰胺与芳基氯的交叉亲电偶联反应 在还原条件下两种不同碳亲电试剂的亲电偶联反应可以代替传统的亲核试剂和亲电试剂之间的偶联反应,成为构建C-C键的强有力工具.事实上,这种类型的转化在过去几十年已经得到了广泛的研究.在迄今为止报道的偶联反 ...