Konaka镍氧化试剂 / 开普饭

硫酸镍和次氯酸钠在室温下反应可以得到过氧化镍，黑色粉末。

过氧化镍被称为Konaka镍氧化试剂，在大极性试剂中其可以将伯醇氧化为羧酸，仲醇氧化为酮。在石油醚或苯等有机溶剂中进行时，过氧化镍则可以将一级醇氧化为相应的羰基化合物，如醛。

Benzoic acid (2). A solution of benzyl alcohol (2.16 g, 20 mmol) and NaOH (1.0 g, 25 mmol) in water (50 mL) was treated with 1 (16 g, 1.5 equiv) under stirring at 30 C. After 3 h, the solution was filtered and the filtrate was acidified. The dried precipitate afforded 2.1 g of 2 (86%), mp 123 C.

【Konaka R, J Org Chem., 1962, 27, 1597】

相关文献

1 Konaka R J Org Chem 1962 27 1597

2 Konaka R J Org Chem 1969 34 1334

3 Tokumaru K Bull Chem Soc Jpn 1971 44 3478

4 Mine S Syn Comm 1976 6 69

5 Kadaba PK J Org Chem 1990 55 5891

6 Wang CB Appl Catal B Environ 2008 78 151

7 Ilyas M J Chem Soc Pak 2009 31 526

编译自：Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 267-268.

过氧化镍的其他反应

简单的苯酚在过氧化镍作用下会发生聚合反应，只有立体位阻较大的酚类化合物才能在过氧化镍氧化下实现二聚、低聚反应，以及得到醌类结构化合物，如2,6-二叔丁基苯酚被氧化为二聚4,4′-二苯醌的反应 (式3)。而对于对位有取代基的立体位阻特别大的苯酚底物，则能得到相应的3,5-二取代对苯亚甲基环戊二烯酮 (式4)[3]。