三聚氰胺聚醚多元醇的合成及其对硬质聚氨酯泡沫塑料性能的影响
图1 HMMM-PG的合成表1样品的配方图2:PUF:380A,PUF:380A / 50%HMMM-PG和PUF:HMMM-PG的TG / DTG曲线图3每个样品获得的燃烧热和极限氧指数值图4 氧气浓度为20.9%
由于低导热性、低密度及优异的机械性能,硬质聚氨酯泡沫( PU/PUF )广泛用于材料的绝缘,缓冲,包装等。然而,聚氨酯具有高度易燃性,且一经引燃,火焰蔓延非常迅速,这限制了它们在严格的火灾情况下的使用。因而提高其阻燃耐火性很有必要性。
近期,北京理工大学何吉宇教授及其课题组刘艳林博士以1,2-丙二醇(PG)和六甲氧基亚甲基三聚氰胺(HMMM)为原料合成制备出一种新型阻燃三聚氰胺基聚醚多元醇(HMMM-PG),并将HMMM-PG用于制备新型聚氨酯泡沫(PUF HMMM-PG)。
研究者通过FTIR,LC-MS对HMMM-PG进行了结构表征,表明其有效合成;通过剪切粘度分析证明了HMMM-PG具有更好的流动性;并通过TGA 测试对其热稳定性进行系统分析。
热重分析显示:纯 PUF : 380A 的 T onset (初始分解温度)为 140.6 ℃ , HMMM-PG 样品的 T onset 可高到 207.3 ℃ ,且热峰值比纯 PUF : 380A 低得多,表明了 HMMM-PG 的较高热稳定性。此外, PUF : HMMM PG 样品在 800 ℃ 下的残碳量( 19.1wt %)比 PUF : 380A 样品( 6.1wt %)高得多,表明其成炭效果有明显提升。
紧接着研究者对材料的力学性能进行测试,抗压强度测试结果表明,使用PUF:HMMM-PG材料的物理-力学性能提升明显。HMMM-PG抗压强度为0.15MPa,是市售聚醚多元醇380A(0.05MPa)的PUF的三倍;
随后,研究者采用LOI,HoC测试着重对材料的燃烧性能进行探究。
HoC(燃烧热)表示单位质量材料的完全燃烧释放的热量,其值由材料的元素组成及组分之间的相互作用决定。通常,C含量越高,HoC越高而N,P和O含量越高,HoC越低。图3显示了每个样品的燃烧热。 PUF:380A的HoC为27.52MJ / kg,而随着PUF:HMMM-PG的引入,HoC逐渐下降,最终降低到26.97MJ / kg。同样的,LOI测试值逐渐增大,20.9%氧浓度下熄灭所用时间逐渐减少。
(PUF:380A,b PUF:380A / 50%HMMM-PG,c PUF:HMMM-PG)
最后,研究者对PUF:HMMM-PG抗压与阻燃机理进行了分析:抗压强度的提升可能是由于材料中羟基官能度的提升,有效增加了交联密度并促进生成刚性三嗪环结构。阻燃性能得到明显改善则主要体现在凝聚相,PUF:HMMM-PG在燃烧过程中更稳定,且具有较高的成炭性,高温下易形成连续致密的炭层结构,该炭层有效地阻止了热传递,并能 有效阻燃分解产物扩散到火焰区域。