每周一个全合成（7）

这个分子眼熟吗？

我们上周分析的是其顺式异构体的合成路线和优势构象，不过，今天的反式分子合成路线和顺式分子大相径庭，或者说，没什么关系，因此分了两周来讨论。

先来看看几个含有这类结构的天然产物：

研究人员通过手性HPLC分离两个对映体的最初尝试是失败的。没有极性官能团，这种分子几乎不与手性固定相相互作用，从而根本不能进行手性区分。

产物反式氢原子的形成可以通过Michael加成，再由巴豆醛crotonaldehyde捕获产生的烯醇负离子。关环过程使用GrubbsⅡ催化的RCM过程，双键采用催化氢化还原（我发现这个实验团队很喜欢用铂催化剂，有可能是手头恰好有？）

6→9的机理如下：

最后一步是二碘化钐引导的自由基还原，从而得到烷烃产物。使用二碘化钐进行 合成还有一个优势，由于二碘化钐的四氢呋喃溶液是深蓝色的，氧化产物是黄色的，根据颜色变化可以判断反应进行。

另一种合成路线如下：

值得注意的是，在对映体拆分过程中，采用了喹啉盐拆分法，由于手性化合物的溶解度不同，使用反复重结晶的方法就可以得到对映体纯的产物。8→9的过程称为Thorpe-Ziegler反应，建了[5,7]双环结构，接着进行水解、还原得到产物。下面给出1，2-反式二羧基的构建方法：