【Name Rxn】Balz-Schiemann反应

定义

芳香族四氟硼酸重氮(ArN2+BF4-)盐的热分解，生成芳香族氟化物的反应，被称为Balz-Schiemann反应。

通式

一般特点

重氮盐通常是不稳定的，但四氟硼酸重氮相当稳定，可以高产出。

该反应的一个缺点是，当尝试大规模热分解芳香族重氮四氟硼酸盐时，有潜在的爆炸危险。而在吡啶·HF溶液中进行热分解或光分解时，即使在更大的范围内，反应也能顺利进行。这种方法特别适用于制备具有极性取代基(OH, OMe, CF3等)的芳基氟化物。

机理

可能的机理过程：

该机制涉及一个带正电荷的中间体，它被BF4-而不是氟离子攻击。

四氟硼酸重氮的热分解和光分解产物的比例相同，表明芳基阳离子是中间体。

分解遵循一级速率定律，可能为SN1型。

实例

1) DOI: 10.1016/j.jchas.2012.09.001

2) DOI: 10.1021/cr5001805

3) DOI: 10.1021/acs.accounts.7b00566

4)

5)

  参考

1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则. d) 胡跃飞, 林国强. 现代有机反应

2. https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm

3. a) https://pubs.acs.org/ b) https://onlinelibrary.wiley.com/

c) https://www.sciencedirect.com/ d) https://www.rsc.org/

e) https://www.thieme-connect.com/ f) http://www.sciencemag.org/

g) https://www.nature.com/natcatal/