【Name Rxn】Buchner 反应

定义

重氮乙酸乙酯与苯及其同系物的热或光化学反应，得到相应的环庚三烯羧酸异构体酯

通式

一般特点

这种转变最早是由E. Buchner和T. Curtius在1885年报道

重氮乙酸乙酯与苯在热或光化学作用下，通过芳烃环丙烷化中间体，经历电环开环反应，合成环庚三烯。

该反应为分子间和分子内的七元碳环提供了一个方便的方法。随着现代过渡金属催化剂的出现，产品混合物的复杂性显著降低或完全消除:最初它是铜基的，然后在20世纪80年代几乎完全是铑基的(例如，RhCl3.3H2O, Rh2(OAc)4, Rh(II)-三氟乙酸酯)。例如，铑(II)-三氟乙酸酯催化提供环庚三烯的单一异构体，收率为98%。在合成上，三羰基铬络合芳香环在分子间和分子内均不发生Buchner反应

机理

第一步，芳环中的一个双键在金属催化作用下发生环丙烷化；

第二步，经历电环化开环过程，生成环庚三烯

实例

1) DOI: 10.1021/jo501628h

2) DOI: 10.1021/acs.joc.0c02928

3) DOI: 10.1021/acs.orglett.0c03774

4) DOI: 10.1021/acs.orglett.9b04048

5) DOI: 10.1021/acs.orglett.5b02129

  参考

1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则. d) 胡跃飞, 林国强. 现代有机反应

2. https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm

3. a) https://pubs.acs.org/ b) https://onlinelibrary.wiley.com/

c) https://www.sciencedirect.com/ d) https://www.rsc.org/

e) https://www.thieme-connect.com/ f) http://www.sciencemag.org/

g) https://www.nature.com/natcatal/