有机过氧化物的通用检测方法

BMS近期开发了一个通用的有机过氧化物检测方法，相较过半定量的过氧化物试纸，该方法检测限值低、回收率良好、适用范围广。

向溶剂中加入硫醚，溶剂中过氧化物将硫醚氧化成亚砜，通过LC检测亚砜的量来间接确认过氧化物的含量。使用普通C18柱和UV检测器，亚砜3的检测限度达到了1 μg/mL。

四价钒需要先被过氧化物氧化才能成为催化剂，使得亚砜的量不准确，所以需要要用五价的钒催化剂OV(OiPr)₃。

对TBHP浓度0.01~5 mM均适用，相当于1 to 500 ppm (w/v)浓度。

检测不同溶剂中的TBHP，回收率非常好。

不同溶剂中的不同过氧化物，回收率良好。只有过氧化叔丁醚不反应。

此方法结果与核磁结果对比验证，偏差较小。

使用BHT可以有效抑制过氧化物的产生，在六周的实验里，无论是在氮气、空气或透明玻璃、棕色玻璃瓶中保存，过氧化物含量增加量小于<10 ppm。

未加BHT的THF和MeTHF在氮气中也可以安全储存。

无论是棕色瓶或是透明玻璃瓶，暴露在空气中后，THF和MeTHF的过氧化物含量都增加了。

MeTHF中过氧化物增加比THF更快。

取刚开瓶的新THF做DSC，有一个大的放热峰，这个可能是样品制备过程中引入的空气导致的。在手套箱里制备样品，含有336 ppm过氧化物的新THF没有明显的放热峰（DSC 2）。室温储存的含有2775ppm过氧化物的THF有一个小的放热峰（DSC 3）。继续在空气中放了13天后，过氧化物含量增加到了5979ppm，DSC测试放热量明显增加了（DSC 4）。需要注意的是，分解起始温度降低到了50度，说明过氧化物的各类发生了变化，可能产生了THF开环的过氧化物。

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