每周一个有机反应机理（11）

第一步的光照条件显然是自由基反应或者环加成反应，并且乙腈仅仅充当了溶剂，没有参与反应。而在第二步中，甲氧基没有出现在产物中，苯甲酸进入体系，从骨架可以推测，甲氧基进入了产物中。那么，甲氧基一定是在第一步反应中进入体系的。

从空间上来看，氮原子上连接的烯戊基容易发生环加成反应，其烯丙位也有可能发生夺氢反应。这里通过比较产物的结构可知，只有双键参与了反应，第一步反应是酰胺的异构化，并且发生[2+2]环加成反应。四元环不稳定，开环产生酰胺和羰基。从骨架上来看，从五元环变成了一个七并五体系，但是原先的五元环成了七元环的一部分。

接着便是甲基的迁移，这一过程也是很经典的，得到的是四元环醚——这也就是为什么在后续的反应中苯甲酸能够轻易地进攻碳原子并开环。从热力学来看，虽然形成四元环的过程往往是不利的，但是由于光照时分子处于激发态，这样反应也是合理的。