什么是全程序空白？全程序空白值的测定

空白实验是在不加样品的情况下，用测定样品相同的方法、步骤进行定量分析，把所得结果作为空白值，从样品的分析结果中扣除。这样可以消除由于试剂不纯或试剂干扰等所造成的系统误差。其是分析化学实验中常用的一种方法，它可以减小实验误差。比如在溴酸钾法测定苯酚的实验中，由于溴的易挥发性在相同的实验下，将溴酸钾(含有溴化钾)加入另一试剂瓶中，待测溶液苯酚用去离子水代替，其它条件保持不变。这样可以减少由于溴的挥发损失等因素而引起的误差。

空白试验可消除或减少由试剂、蒸馏水或器皿带入的杂质所造成的系统误差。例如，在沉淀分离过程中，沉淀的量越多，吸附的杂质也越多，沉淀吸附杂质的量不恒定，要消除这个系统误差比较困难。另外，空白值不应很大，否则从测定值中扣除空白值来计算的误差较大。这时要通过提纯试剂和选用适当的器皿来减小空白值。对于微量和痕量测定，一般化验室的器皿和试剂所引起的系统误差是很可观的，更需要做空白试验。

空白值是指以实验用水代替样品，其它分析步骤及使用试液与样品测定完全相同的操作过程所测得的值。影响空白值的因素有：实验用水的质量、试剂的纯度、器皿的洁净程度、计量仪器的性能及环境条件等。一个实验室在严格的操作条件下，对某个分析方法的空白值通常在很小的范围内波动。空白值的测定方法是：每批做平行双样测定，分别在一段时间内（隔天）重复测定一批，共测定 5 批～6 批。

按下式计算空白平均值。

式中： b —空白平均值；

X b —空白测定值；

m—批数；

n—平行份数。

按下式计算批内标准偏差。

式中：Swb—空白批内标准偏差；

X ij —为各批所包含的各个测定值；

i—代表批；

j—代表同一批内各个测定值。