稀土发光金属Eu(II)的氮杂甲酸酯材料/绿色长余辉发光材料SrAl2O4:Eu2+
四个的Eu 2+络合的Eu X 2 -N Ñ（X = Br的，I，Ñ = 4,8）在手套箱内，通过混合Eu的合成X 2并在甲醇中相应的配体3，27。通过元素分析鉴定纯化的产物。然后，进行了单晶X射线衍射（SCXRD），研究了这些含Eu 2+的氮杂盐的坐标几何形状（图 1）。EuBr 2 -N 4在空间群P21 / n中结晶，一个单元包含两个氮杂阳离子，外球中的四个溴离子和四个甲醇。然后4个配体具有两个可能的构象，每个构象为50％。
因此，Eu 2+中心由来自两个配体的八个氮原子配位，采用不同寻常的几何形状，平均一半为方形反棱镜，一半为扭曲的立方。可能在EuI 2 -N 4中发现了相同的坐标几何，该几何在没有溶剂的Cmca的高对称空间组中结晶。一个单元中有两组[Eu（N 4）2 ] 2+，它们的取向不同，分别位于边缘中心和体中心，而八个碘离子散布在其中（参见补充图 1）。Eu X 2 –N 8的晶体结构表明，该中心的Eu 2+由8个氮原子和一个卤离子作为一个扭曲的“呼拉圈”几何协调，在外球作为抗衡离子的其它卤化物，这是与已报道的结构一致1，3。如表1所示， Eu X 2 –N 4中Eu–N的键长相对短于Eu X 2 –N 8中的键长，表明N 4配合物在Eu 2+与配体之间具有更强的配位相互作用。考虑到晶体中的电荷分离，Eu X 2 –N 4化合物的行为更像离子晶体，在抗衡离子卤化物和[Eu（N 4）2 ] 2+离子之间具有相对较强的静电吸引。
图1：四种Eu 2+配合物的晶体结构。
ORTEP图分别为（a）EuBr 2 -N 4，（b）EuI 2 -N 4，（c）EuBr 2 -N 8和（d）EuI 2 -N 8的晶体结构。Ë协调多面体（从顶部至底部）：四方反于Eu中X 2 -N 4，在Eu的扭曲立方体X 2 -N 4，在EuBr扭曲“呼拉圈” 2 -N 8和EUI 2 -N 8。氮原子从N1-N8标记为表1中的数据 。为澄清起见，省略了溶剂甲醇（在EuBr 2 -N 4和EuI 2 -N 8中）和所有氢。原子符号：Eu（青色），C（灰色），N（蓝色），Br（棕色），I（紫色）。
光物理性质
为了系统地研究Eu 2+配合物的光物理性质，收集了稳态光谱和瞬态光谱。铕的结晶粉末X 2 -N 4示出橙红色的排放具有较大波长（λ较大为605nm（）X = Br）和613纳米（X 分别= I），（图 2）。改变选自N的azacryptates 4至N 8，欧盟X 2种-N 8复合物表现出以N的弱晶体场感应强蓝移8个配体，与λ较大的510纳米（X = Br）和515 nm（X = I）。对于这些配合物的寿命被认为是几百纳秒（表 2，补充图 2），预期的范围内进行5 d -4 ˚F过渡3，28。与具有电荷转移（CT）机理的发光材料相比，固体粉末（40–45 nm）中这些复合物的半峰全宽（FWHM）相对较窄。这些络合物的激发带宽而无特征，范围在230至500 nm（Eu X 2 -N 8）和230至600 nm（Eu X 2 -N 4）范围内。），如补充图3所示 。根据上述光物理研究，并考虑到我们系统中的配体是具有高能级的饱和有机化合物，因此有可能排除配体-金属电荷转移（LMCT）的可能性。因此，激发和发射过程可以看作是Eu 2+离子的电子跃迁，基态为4 f 7 [ 8 S 7/2 ]，激发态为4 f 6 [ 7 F 0 ] 5 d。具体来说，如图1所示。
图2：Eu X 2 –N n化合物在固体和溶液中的光物理性质。
由于Eu X 2 –N 4在普通溶剂中的不溶性，我们仅研究了Eu X 2 –N 8在甲醇溶液（1.5 mM）中在N 2气氛下的光物理性质。欧盟X 2 -N 8的解决方案示出了具有明亮的黄色发射λ较大的579纳米，并且两个配合物的发射光谱几乎相同。与固体样品相比，该发射发生了红移约70 nm，这可能是由于固相和溶液中N 8配体构象的差异所致，远远超过了不同卤素的影响。如图2c所示 ，两种化合物的激发带被类似地定位在280nm和410nm处，从4归因于过渡˚F Z3〜5 d Z2和从4 ˚F Z3〜5 d XY，分别29，30。紫外可见光谱（补充图4）显示Eu X 2 –N 8配合物在250 nm附近具有高能量吸收（ε> 1000 L mol -1 cm -1），在404 nm处具有低能量吸收峰（补充）。 ε= 644 L摩尔-1 cm -1，X = Br）和405 nm（ε= 512 L摩尔-1 cm -1，X = I），分别与它们的激发带一致。大摩尔吸光系数是在同水准与所报告的Eu 2+的复合物由于Laporte-和自旋容许性质˚F - d过渡10，11，31。对Eu X 2 –N 8和EuBr 2 –N 4进行了时变密度泛函理论（TD-DFT）的计算。Eu X 2 –N 8的计算预测与实验数据非常接近。对于N 4EuBr 2 -N 4络合物具有两个可能的构象（高对称性：立方几何，低对称性：方形反棱镜），计算结果表明，不同的构象显示出不同的吸收带。
噁二唑桥连的双核铂-铂环金属配合物
(C-8dfppy)-2Pt-2(dipic-OXD)
单核环金属铂配合物
(C-8dfppy)Pt(pic)
非共轭作用连接的、芳基噁二唑-吡啶-2-甲酸衍生物
(CnOOXDPh_6-pic)及其环金属铱配合物
(dfppy)_2Ir(C_nOOXDPh_6-pic)
其中dfppy为2-(2,4-二氟苯基)吡啶环金属配体
基于萘基噁二唑衍生物环金属铱配合物
（DFPhNOXD）2Ir（acac）
（DNOXD）2Ir（acac）
基于5-芳基-2-巯基噁二唑辅助配体的双核环金属铂配合物
(dfppy)2Pt2(C8OXT)2
dfppy为2-(4,6-二氟苯基)吡啶
C8OXT5-苯基-2-巯基-1,3,4-噁二唑桥连配体
含有咔唑-噁二唑双极性单元的阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物
(CPPO)Ir(ppy)2]PF6
(CPPO:2-(4-(3-(9-(2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)-1-(吡啶-2-基甲基)-1H-吡唑-5-基)苯基)
5-苯基-1,3,4-噁二唑;ppy:2-苯基吡啶)
一种双核环金属铱,铂配合物
二N,N-2-（2,4-二氟苯基吡啶）C3,N1
（吡啶甲酸）合铱（Ⅲ）-C6-[苯基吡啶-C3,N1]（吡啶甲酸）
合铂（Ⅱ）（FIrPPyPt）
一种双核磷光环金属Pt（Ⅱ）配合物
[Pt2L2（μ-dppm）]（CF3SO3）Cl.CH3CN
环金属铱配合物
(t-Bu-OXDdfppy)2Ir(pic-CZ)
一类新型侧链含环金属铱配合物的芴-咔唑有机磷光聚合物PFCzIrpiq
均配带溴的三[1-(4-溴苯基)异喹啉]合铱(Ⅲ)[Ir(piqBr)3]
一种新的无定形无机-Eu(Ⅲ)配合物杂化材料SiO2-DPBB-Eu
Eu3+:ZnO1-xSx-2TiO2-SiO2发光材料
Sr_(2-x-y)Ca_xMg_yAl_2SiO_7∶Eu2+稀土长余辉发光材料
RE3+:ZnO1-xSx-2TiO2-SiO2基红色发光材料
Li2ZnSiO4∶Eu3+红色荧光粉
氧磷灰石三元稀土硅酸盐
Ca_2Y_8(SiO_4)_6O_2:Eu~(3+)/Tb~(3+)的发光薄膜
(Ca-Zn)O-Al_2O_3-SiO_2:Eu~(3+),Bi~(3+)发光体
含载流子基团(三苯胺和口恶二唑)的蓝色磷光铱配合物
FIr(G-Pic)
G-Pic是含有载流子基团的吡啶甲酸衍生物色磷光铱配合物
2-(2,4-二氟苯基)吡啶
N,C2](2-吡啶甲酸)合铱(FIrPic)为配体
铱配合物Ir(F3、4、6ppy)2POP
Ir(F3,4,6ppy)2FPOP
Ir(F3.4.6Ppy)2CF3POP
F3.4,6ppy(2-(3,4、6-三氟苯基)吡啶)
环金属铱配合物的高分子材料P(MMAco-TPYIr)
钌配合物[Ru(Bphen)_2Phen–Si]Cl_2
铱的配合物Ir(ppy)_2Bphen
Ir(ppy)_2Bphen/PVP复合纳米发光纤维
一种含长链烷基、具有良好的疏水性能的双核铼配合物fac-[{Re(CO)3(4,7-dinonadecyl-1,10-phenanthroline)}2(4,4-bipyridyl)](trifluoromethanesulfonate)2（D-Re(I)）
金属羰基配合物H2D(ImtBu)2Ir(CO)2
H2B(ImtBu)2Rh(CO)2
中性环金属Pt(ΙΙ)配合物Pt(DPP)(acac)
Pt(BPP)(acac)
2,4-二苯基吡啶(DPP)
2-(4-叔丁基苯)-4-苯基吡啶(BPP)
3-乙酰丙酮(acac)
一种双核环金属铱
铂配合物二[N，N-2-（2，4-二氟苯基吡啶
wyf 03.23