P-手性膦配体/手性二环氧化物合成手性双膦配体/单一手性层状钴有机膦酸配合物
P-手性膦配体/手性二环氧化物合成手性双膦配体/单一手性层状钴有机膦酸配合物
平面手性二茂铁吡啶类化合物的合成
利用铑催化的不对称C-H键芳基化反应,以优秀的收率和对映选择性实现了平面手性二茂铁吡啶类化合物的合成。
平面手性二茂铁化合物和吡啶类手性配体都广泛应用在不对称催化领域。不对称C-H键官能团化反应来构建平面手性二茂铁化合物是较便捷高效的方法之一。利用吡啶作为导向基来实现二茂铁类化合物不对称C-H键官能团化反应可以快速高效构建结构多样的平面手性吡啶类配体。然而,吡啶本身具有较强的配位性,使得二茂铁吡啶导向不对称C-H键官能团化反应极具挑战性,寻找合适的催化体系来实现吡啶导向的不对称C-H键官能团化构筑平面手性具有非常重要的意义。
在铑催化不对称C-H键官能团化反应)的研究基础上,发展了金属铑/手性单膦配体催化体系,以优秀的收率和对映选择性实现了平面手性二茂铁吡啶类化合物的合成。
经过系统筛选,确定了反应的较优条件:以乙烯基氯化铑二聚体和TADDOL衍生的单膦配体作为较优催化剂,四氢呋喃作为溶剂,叔丁醇锂作为碱,在80℃的条件下可以给出93%的分离收率和>99% ee的对映选择性控制。
对反应的底物普适性进行了考察,发现氯代芳烃以及碘代芳烃也可以兼容该反应。各种取代的芳基溴代物以及杂芳基溴代物都可以给出中等到优秀的收率和优秀的对映选择性控制,而当芳基溴化合物的邻位带有取代基如甲氧基时,反应则可能由于位阻因素只能给出40%收率和93% ee。与此同时,将溶剂由四氢呋喃换成1,4-二氧六环时,环状的烯基溴代物也可以较好地兼容该反应。另外,对二茂铁吡啶底物也进行了考察,各类导向基均能取得优秀的反应结果,然而当吡啶的6位带有甲基时,可能由于位阻的原因导致金属与配体配位能力减弱,反应很难发生。另外,在二茂铁另一个茂环上带有如烷基、烯基和酰基等取代基时,也都可以给出优秀的收率和对映选择性控制。
也对反应进行放大尝试,当催化剂用量降低至0.5 mol%时,反应依然可以给出与小反应相当的结果。与此同时,也进行了后续转化,通过一步反应即可得到具有平面手性的二茂铁吡啶-膦配体,将该配体应用于钯催化不对称烯丙基取代反应,可以给出96%收率和80% ee。
单膦手性配体
新型亚磺酰胺类单膦手性配体
手性双磷配体
手性亚磷酸酯和亚磷酰胺类单磷配体
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钯-单膦催化剂
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于D-甘露醇衍生的手性单齿膦配体
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新型轴手性联芳基单膦配体
手性单齿亚磷酸二酯与非手性膦混合配体
新型桥连单齿膦配体7
新型手性桥连单膦配体
新型氮杂手性单膦配体
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膦配体(甲基3-脱氧-3-二苯膦基-4,6-氧-苯次甲基-α-D-吡喃阿卓糖苷,3-MBPA)
新型C2对称性骨架单齿磷配体
环芳烷平面手性配体
C轴手性双齿膦配体
手性亚磺酰胺类单膦配体PC-Phos
单茚满骨架手性螺环膦-噁唑啉配体
吡啶骨架的手性单膦配体CF-Phos
二茂铁骨架的手性单膦配体WJ-Phos
手性单膦配体Yu-Phos
亚磺酰胺类手性单膦配体
氧杂蒽骨架的新型单膦配体PCPhos
基于吲哚骨架的中心手性亚磺酰胺类单膦配体
新型亚磺酰胺类手性单膦配体
手性单齿膦配体金属配合物
手性桥连单齿膦配体
新型手性亚磷酰胺类单膦配体
带重键手性单膦催化剂
手性单膦配体2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-联萘
二苯醚骨架的手性单膦配体HP-Phos
手性亚磺酰胺类单膦配体
树状高分子负载的二茂铁骨架膦配体
手性螺环单膦和膦—氮配体
手性二环氧化物合成手性双膦配体
手性有机膦酸配体(3-phenyl-2-[(phosphonomethyl)amino]propanoic,2-ppapH_3)
单一手性层状钴有机膦酸配合物
P-手性膦配体
联苯类手性双膦配体
磷手性膦氧化合物
新型单膦手性配体L5和L6
碳,磷,轴—手性叔膦化合物
基于六甲基螺二氢茚骨架的手性双膦配体
含次膦酰胺基乙醇结构单元的手性磷配体催化剂
氧杂环膦配体
二茂铁类手性膦-亚磺酰胺配体
二茂铁衍生的硫膦配体