煤的低温干馏

它主要指煤在干馏终温500~700℃的过程。中国一些城市目前还使用中温干馏炉(700~900℃)生产城市煤气,故也编入本节。

煤低温干馏始于19世纪。二次世界大战期间,德国利用低温干馏焦油制取动力燃料。战后由于廉价石油的冲击,使低温干馏工业陷于停滞。当今,单一的煤低温干馏已不多见,但从能源以及化工考虑,它还是得到一定的发展。煤低温干馏可以得到煤气、焦油和残渣半焦。这过程相当于使煤经过部分气化和液化,把煤中富氢的部分以液态和气态的能源或化工原料产出。而且低温干馏过程比煤的气化和直接液化简单得多,加工条件温和,若低温干馏产品能找到较好的利用途径,煤的低温干馏今后还是有竞争力的。另外煤的低温干馏技术已成为其它工艺的组成部分而得到发展,例如煤的加氢干馏等。

适合于低温干馏的煤是无粘结性的非炼焦用煤、褐煤或高挥发分烟煤。中国这类煤储量丰富,目前主要用于直接燃烧,若能通过低温干馏回收煤气与焦油,可使煤得到有效的综合利用。

1.低温干馏的产品性质

前已述及烟煤低温干馏的产品产率、组成和性质与高温干馏有很大区别,见表6-1-03和6-1-04。干馏半焦的性质列于表6-1-09。可见半焦的反应性与比电阻比高温焦高得多,而且煤的变质程度越低,其反应性和比电阻越高。半焦的高比电阻特性,使它成为铁合金生产的优良原料。半焦硫含量比原煤低,反应性高,燃点低(250℃左右)是优质的燃料,也适合用于制造活性炭,炭分子筛和还原剂等。

2.煤低温干馏工艺

低温干馏的方法和类型很多,按加热方式有外热式,内热式和内外热结合式;按煤料的形态有块煤、型煤与粉煤三种;按供热介质不同又有气体热载体和固体热载体二种;按煤的运动状态又分为固定床、移动床、流化床和气流床等。这里仅简介几种。

⑴ 连续式外热立式炉

目前国内仍用来制取城市煤气的伍德炉示于图6-1-02。烟煤连续地由炭化室顶部的辅助煤箱加入炭化室,生成的热半焦排入底部的排料箱,炭化过程中底部通入水蒸气冷却半焦,并生成部分水煤气,水煤气与干馏气由上升管引出。2080mm伍德炉的每个干馏室处理煤约8t/d。加热煤气是用自产半焦在炉侧发生炉产生的发生炉煤气。

⑵ 连续式内热立式炉

德国开发的Lurgi低温干馏炉如图6-1-03所示。过去在国外广泛使用。煤在炉中不断下行,热气流逆向通入进行加热。粉状褐煤和烟煤需预先压块。煤在炉内移动过程分成三段:干燥段,干馏段和焦炭冷却段,故又名三段炉。用于加热的热废气分别由上、下二个独立燃烧室燃烧净煤气供给、煤在干馏炉内被加热到500~850℃。一台处理褐煤型煤300~500t/d的鲁奇三段炉,可得型焦150~250t/d,焦油10~60t/d,剩余煤气180~220m3/t煤

⑶ 连续式内外热立式炉

是由德国考伯斯(Koppers)公司开发的考伯斯炉。它由炭化室、燃烧室及位于一侧的上下蓄热室组成。煤料由上部加入干馏室,干馏所需的热量主要由炉墙传入。加热用燃料为发生炉煤气或回炉干馏气,煤气在立火道燃烧后的废气交替进入上下蓄热室。在干馏室下部吹入回炉煤气,既回收热半焦的热量又促使煤料受热均匀。此炉的煤干馏热耗量较低,为2400kJ/kg煤(吨煤57万大卡,而上述伍德炉为3320kJ/kg煤(吨煤79万大卡)。中国曾引进用来生产城市煤气,也自行设计制造了类似的干馏炉。

⑷ 固体热载体干馏法

外热式干馏装置传热慢,生产能力小。气流内热式的燃烧废气稀释了干馏的气态产物。采用固体热载体进行煤干馏,加热速度快,单元设备生产能力大,例如美国Toscoal法用已加热的瓷球作为热载体,使次烟煤在500℃进行低温干馏。

德国鲁奇-鲁尔煤气工艺(Lurgi-Ruhrgas,LR)采用热半焦为热载体,已建立生产装置,生产能力达1600t/d,产品半焦作为炼焦配煤原料。其干馏流程如图6-1-04所示,预热的空气在气流加热管让部分半焦燃烧,使热载体达到需要的温度。沉降分离室使燃烧气体与半焦热载体分离,分离热半焦与原煤在混合器内混合,混合的煤料在炭化室内进一步进行干馏。部分热焦粉作为产品由炭化室排出,其余部分返回气流加热管循环。中国也进行了用热半焦为热载体的试验工作。

⑸ 加氢干馏工艺

前已述及,加氢热解可明显增加烃类气体和轻油的产率,为此已开发的工艺有Coalcon加氢干馏工艺与CS-SRT加氢干馏工艺。例如后一工艺是以生产高热值合成天然气为目的,同时可制取轻质芳烃(BTX),干馏残炭用于制氢。该工艺的煤转化率可达60~65%,其中甲烷和乙烷约30%,BTX8~10%,轻油1~3%.

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