核磁共振氢谱(3)

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核磁共振氢谱(2)

3 各向异性

除了之前提到的电负性影响化学位移,对于多重键、孤电子、芳香环等体系也会影响化学位移,并且他们的空间结构对化学位移值有很大影响。

3.1 孤对电子

当氧原子或氮原子的孤对电子的空间取向与C-H反向平行时,该C-H的化学位移值将移向高场——这意味着获得了更强的屏蔽,在这种情况下,Curphy - Morrison化学位移计算与实际情况差异很大。

孤对电子与C-H的夹角直接影响化学位移值,采用Curphy-Morrison计算,化学位移均为5.60ppm,实际结果如下:

3.2 多重键

由传统的环电流来看,垂直于多重键的方向会出现位移减小,而平面上的化学位移将增大。

羰基的各向异性可以通过这个例子来解释,可以观察到靠近羰基的质子化学位移值反常升高:

3.3 芳香体系

芳香性的判定有一个很重要的条件就是存在抗磁环电流,这意味着一般情况下芳香体系环上的化学位移将移向低场,反之,处于芳环平面上方的质子(例如对环蕃)化学位移值往往处于高场甚至为负值——这也是芳香体系与共轭多烯的最大区别之一。

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